3,3-dimethoxyspirothiirane-2,2'-tricyclo[3.3.1.13.7]decane | 359415-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 3,3-dimethoxyspirothiirane-2,2'-tricyclo[3.3.1.13.7]decane
• 英文别名: 2',2'-Dimethoxyspiro[adamantane-2,3'-thiirane]；2',2'-dimethoxyspiro[adamantane-2,3'-thiirane]
• CAS: 359415-97-7
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂S
• 分子量: 240.367
• InChiKey: QEOZJHDCKGOWGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethoxyspirothiirane-2,2'-tricyclo[3.3.1.13.7]decane 在 三苯基膦 作用下， 生成 2-Dimethoxymethylene-adamantane
  参考文献：
  名称：

  The First 2,2-Dialkoxythiirane

  摘要：

  [GRAPHICS]Thermolysis of 1 at 110 degreesC in benzene containing adamantanethione leads to thiirane 2 in 92% yield, as an isolable, stable solid. Compound 2 is the first example of the hitherto unknown 2,2-dialkoxythiiranes. It shows some reactions characteristic of thiiranes.

  DOI：

  10.1021/ol016108g
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷-2-硫酮 、 2,5-dihydro-2,2-dimethoxy-5,5-dimethyl-1,3,4-oxadiazole 以 苯 为溶剂， 以92%的产率得到3,3-dimethoxyspirothiirane-2,2'-tricyclo[3.3.1.13.7]decane
  参考文献：
  名称：

  The First 2,2-Dialkoxythiirane

  摘要：

  [GRAPHICS]Thermolysis of 1 at 110 degreesC in benzene containing adamantanethione leads to thiirane 2 in 92% yield, as an isolable, stable solid. Compound 2 is the first example of the hitherto unknown 2,2-dialkoxythiiranes. It shows some reactions characteristic of thiiranes.

  DOI：

  10.1021/ol016108g

文献信息

• Relative Reactivities of Carbonyl and Thiocarbonyl Groups toward Dimethoxycarbene: Two New Dimethoxythiiranes
  作者：Małgorzata Dawid、Grzegorz Mloston、John Warkentin

  DOI：10.1002/1521-3765(20020503)8:9<2184::aid-chem2184>3.0.co;2-2

  日期：2002.5.3

  preferentially at the carbonyl group, rather than the thiocarbonyl group of the four-membered ring. However, the minor product reacted with DMC at the thiocarbonyl group to afford a dimethoxythiirane. A product from a corresponding reaction at the carbonyl group could not be found. A rationale for the apparent reversal of relative reactivities of the carbonyl and thiocarbonyl groups is offered, with supporting

  由2,5-二氢-1,3,4-恶二唑与2,2,4,4-四甲基-3-硫代氧代环丁酮热解而生成的二甲氧基卡宾（DMC）反应，主要得到2,2-二甲氧基-3， 3,5,5-四甲基-4-硫代氧杂环戊酮可通过整体插入C-CO键而扩环。从整体插入C-CS键起的4,4-二甲氧基-2,2,5,5-四甲基-3-硫代氧杂环戊酮是次要产物。因此，卡宾优先在羰基而非四元环的硫代羰基上反应。但是，次要产物在硫羰基上与DMC反应，得到二甲氧基硫代硅烷。找不到相应的羰基反应产物。提供了明显逆转羰基和硫代羰基的相对反应性的理由，并提供了支持证据。