bis(trifluoromethyl)phosphine | 460-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: bis(trifluoromethyl)phosphine
• 英文别名: Bis-trifluormethyl-phosphin；Bis(trifluormethyl)phosphan；Bis--phosphin；Phosphine, bis(trifluoromethyl)-；bis(trifluoromethyl)phosphane
• CAS: 460-96-8
• 化学式: C₂HF₆P
• 分子量: 169.994
• InChiKey: CJOZYRZUMSWLHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trifluoromethyl)phosphine 以<1的产率得到phosphorus
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.3, 1.2, page 14 - 30

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1-双(三氟甲基)二膦 在 CH₃I 作用下， 生成 bis(trifluoromethyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.3, 1.2, page 14 - 30

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Organophosphorus chemistry. Part XI. Reactions of dimethyl- and bis(trifluoromethyl)-phosphine with olefins, and photochemical reaction of ethyl(bistrifluoromethyl)phosphine with ethylene
  作者：R. Fields、R. N. Haszeldine、N. F. Wood

  DOI：10.1039/j39700001370

  日期：——

  ratio 28 : 72, but with propene only dimethyl-n-propylphosphine is produced. Bis(trifluoromethyl) phosphine gives only one adduct with each olefin. In all cases the product, or the major product where two are formed, is that predicted on the basis of formation of the most stable intermediate radical. Neither bis(trifluoromethyl)phosphine nor phosphine react with 1,1,3,3,3-pentafluoropropene under u.v. irradiation

  在紫外线辐射下，二甲基膦与氟乙烯进行双向加成反应，以8:92的比例高收率地形成1-氟乙基-和2-氟乙基-二甲基膦。使用1，1-二氟乙烯，可以以28∶72的比例高产率地生产1，1-二氟乙基-和2，2-二氟乙基-二甲基膦，但是对于丙烯，仅产生二甲基-正丙基膦。双（三氟甲基）膦与每种烯烃仅产生一个加合物。在所有情况下，都是以最稳定的中间基团的形成为基础预测的产物，或形成两个产物的主要产物。在紫外线照射下，双（三氟甲基）膦和膦都不会与1,1,3,3,3-五氟丙烯反应。在辐射过程中或在黑暗中，二甲基膦作为亲核试剂与该烯烃反应，生成顺式混合物-和反式-1-二甲基膦基-1,3,3,3-四氟丙烯。乙基双（三氟甲基）膦和乙烯的辐照得到乙基三氟甲基-3,3,3-三氟丙基膦，这是将三烷基膦光化学加成到烯烃中的第一个例子。
• Reactions of Trifluoronitrosomethane with bistrifluoromethylphosphorus compounds, (CF3)2PX (where x = H, Cl, CF3)
  作者：H.G. Ang、K.K. So

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)80914-8

  日期：1985.4

  phine to give (CF3)2P(O)N(OH)CF3 and a small amount of (CF3)2NOH. On the other hand, the reactions with tris(trifluoromethyl)phosphine and bis(trifluoromethyl)chlorophosphine afford (CF3)2NOP(O)CF3N(CF3)2 and (CF3)2NP(O)(CF3)Cl respectively. Isomerisation of may be involved as found for the isomerisation of the phosphine, (CF3)2NOP(CF3)2, to the phosphoryl compound, (CF3)2NP(O)(CF3)2. Mechanisms for

  三氟亚硝基甲烷与双（三氟甲基）膦反应，生成（CF 3）2 P（O）N（OH）CF 3和少量（CF 3）2 NOH。另一方面，与三（三氟甲基）膦和双（三氟甲基）氯膦的反应得到（CF 3）2 NOP（O）CF 3 N（CF 3）2和（CF 3）2 NP（O）（CF 3）Cl。如膦（CF 3）2 NOP（CF 3）2的异构化所发现的，可能涉及的异构化。（CF 3）2 NP（O）（CF 3）2表示磷酰基化合物。讨论了上述反应的机理。
• Bis(trifluoromethyl)cadmium·glyme (glyme = dimethoxyethane), a new, powerful fluoroalkylating agent and low-temperature source of difluorocarbene
  作者：Larry J. Krause、John A. Morrison

  DOI：10.1039/c39800000671

  日期：——

  The newly isolated reagent (CF3)2Cd·glyme [glyme =(MeOCH2)2] readily exchanges ligands with, e.g., GeI4, SnI4, or PI3 to form the fully substituted compounds (CF3)4Ge, (CF3)4Sn, or (CF3)3P, within minutes at ambient temperature; reactions with acyl halides, like MeC(O)Br, form the acyl fluorides, like MeC(O)F, in excellent yields, 95%, at –25 °C and extrusion of CF2 at –25 °C in this reaction in indicated

  新分离的试剂（CF 3）2镉·甘醇二甲醚[甘醇二甲醚=（MeOCH 2）2 ]容易与，交换配体例如，GEI 4，SNI 4，或PI 3，以形成完全取代的化合物（CF 3）4的Ge， （CF 3）4 Sn或（CF 3）3 P在环境温度下在数分钟内；与酰基卤（如MeC（O）Br）反应形成酰氟（如MeC（O）F），在–25°C下以极好的收率（95％）和CF 2挤出 该反应在–25°C下进行反应，表明由四甲基乙烯形成了预期的二氟环丙烷，收率为53％。
• Some reactions of hexafluorobutyne-2 with phosphines and amines
  作者：W. R. Cullen、D. S. Dawson

  DOI：10.1139/v67-468

  日期：1967.12.1

  The addition reaction R₂EX + CF₃C≡CCF₃ → R₂EC(CF₃)=C(CF₃)X has been investigated further (E = P and N); 1:1 adducts have been obtained from (C₂H₅)₂PH, (CF₃)₂PH, (C₆H₅)₂P—P(C₆H₅)₂, and (CH₃)₂NCl, but not from (CH₃)₂PCl or (CH₃)₂P—P(CH₃)₂. (CF₃)₂PH also gives a 2:1 adduct. Triphenylphosphine causes the butyne to polymerize at − 78°. A similar but slower reaction takes place with trimethylamine. In the presence of water, trimethylamine and the butyne give the bis(butenyl) ether cis,trans (CF₃CH=CCF₃)₂O as the major product.

  已经进一步研究了加成反应R2EX + CF3C≡CCF3 → R2EC(CF3)=C(CF3)X（其中E = P和N）；从（C2H5）2PH，（CF3）2PH，（C6H5）2P—P（C6H5）2和（CH3）2NCl中获得了1:1加合物，但未从（CH3）2PCl或（CH3）2P—P（CH3）2中获得。 （CF3）2PH也会产生2:1加合物。 三苯基膦使丁炔在-78°时聚合。 三甲胺也发生类似但较慢的反应。 在水的存在下，三甲胺和丁炔生成双（丁烯基）醚顺，反式（CF3CH=CCF3）2O作为主要产物。
• Carbonyl complexes of iron, cobalt, and nickel with tris(trimethylsilylmethyl)phosphine
  作者：Andrew T. T. Hsieh、Geoffrey Wilkinson

  DOI：10.1039/dt9730000867

  日期：——

  Tris(trimethylsilylmethyl)phosphine (siphos) reacts with iron, cobalt, and nickel carbonyls under various conditions to give the series of new complexes, Fe(CO)3(siphos)2, Fe(CO)4(siphos), [Co(CO)3(siphos)2][Co(CO)4], [Co(CO)3(siphos)]2, and Ni(CO)3(siphos). The mercurials, Hg[Fe(CO)2(NO)(siphos)]2, Hg[Co(CO)4]2, and XHgCo(CO)3(siphos)(X = Cl and Br), and the thallium complex. Tl[Co(CO)3(siphos)]3

  三（三甲基甲硅烷基甲基）膦（siphos）在各种条件下与铁，钴和羰基镍反应生成一系列新的配合物Fe（CO）3（siphos）2，Fe（CO）4（siphos），[Co（ CO）3（siphos）2 ] [Co（CO）4 ]，[Co（CO）3（siphos）] 2和Ni（CO）3（siphos）。汞Hg [Fe（CO）2（NO）（siphos）] 2，Hg [Co（CO）4 ] 2和XHgCo（CO）3（siphos）（X = Cl和Br）和the配合物。Tl [Co（CO）3（siphos）] 3，也已经准备好了。根据其红外光​​谱和核磁共振光谱对它们的结构进行了讨论。钴-羰基配合物与卤代溶剂反应生成二聚体[CoCl（CO）2（siphos）] 2，这是钴（I）的第一个二羰基单膦配合物。

表征谱图