bis(trifluoromethyl)phosphinous acid | 359-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: bis(trifluoromethyl)phosphinous acid
• 英文别名: Hydroxy-bis-trifluormethyl-phosphin
• CAS: 359-65-9
• 化学式: C₂HF₆OP
• 分子量: 185.994
• InChiKey: TUYWYUGWDOJWAE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  37.84°C (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 海关编码：
  2905590090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trifluoromethyl)phosphinous acid 在 (CH₃)3N 作用下， 生成 Bis(trifluormethyl)phosphinigsaeure, Trimethylammoniumsalz
  参考文献：
  名称：

  Oxygen Chemistry of the (CF₃)₂P Group: the Diphosphoxane; the Phosphinous Acid, Esters and Related Phosphine Oxides; Phosphinyl Halides and Infrared Spectra

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00877a005
• 作为产物：
  描述：

  二(三氟甲基)亚膦酰碘 生成 bis(trifluoromethyl)phosphinous acid
  参考文献：
  名称：

  有机金属和有机金属氟化合物。第十一部分。三氟甲基磷化合物的水解

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9540003896

文献信息

• Air-Stable and Catalytically Active Phosphinous Acid Transition-Metal Complexes
  作者：Boris Kurscheid、Lhoussaine Belkoura、Berthold Hoge

  DOI：10.1021/om200697u

  日期：2012.2.27

  Secondary phosphane oxides R2P(O)H are most frequently used as preligands for phosphinous acid R2POH (R = alkyl, aryl) transition-metal complexes, which are very efficient catalysts for cross-coupling reactions. To investigate the influence of electron-deficient substituents on the catalytic activity, the coordination properties of bis(trifluoromethyl)-, bis(pentafluoroethyl)-, and bis[2,4-bis(tri

  仲膦氧化物R 2 P（O）H最常用作次膦酸R 2的预配体POH（R ​​=烷基，芳基）过渡金属络合物，是交叉偶联反应非常有效的催化剂。为了研究缺电子取代基对催化活性，双（三氟甲基）-，双（五氟乙基）-和双[2,4-双（三氟甲基）苯基]次膦酸对催化相关金属的配位性能的影响，例如钯和铂。新型次膦酸钯配合物在Heck和Suzuki交叉偶联反应中显示出高催化活性。由于这些过程对反应条件的强烈依赖，因此进行了以1-溴-3-氟苯和苯基硼酸为模型反应物的系统溶剂和碱的筛选。最有效的溶剂/碱系统由2-丙醇和磷酸钾组成，在室温下放置20 h后，催化剂的负载量为0.01 mol％的钯时，可提供完全转化率和TON约为10000。在室温下20小时后，仅0.004mol％钯的催化剂负载仍导致几乎完全转化。在催化反应过程中，形成相应的次膦酸R观察到2 P（O）OH。进一步的研究得出结论，钯纳米颗粒代表了催化活性物质。
• Functionalized Bis(pentafluoroethyl)phosphanes: Improved Syntheses and Molecular Structures in the Gas Phase
  作者：Alexander V. Zakharov、Yury V. Vishnevskiy、Nadine Allefeld、Julia Bader、Boris Kurscheid、Simon Steinhauer、Berthold Hoge、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Raphael J. F. Berger、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1002/ejic.201300364

  日期：2013.7

  angstrom and re(P-O) = 1.582(3) angstrom for (C2F5)2POH. The different coordination properties of (C2F5)3P, (C2F5)2POH, (CF3)3P and (CF3)2POH were evaluated by complex formation with [Ni(CO)4]: the maximum achievable number of CO ligands substituted by (C2F5)3P is 1, by (C2F5)2POH is 2, by (CF3)3P is 3 and by the smallest ligand (CF3)2POH is 4.

  (C2F5)2PNEt2 是选择性合成双（五氟乙基）膦衍生物的优良原料。通过用 C2F5Li 处理 Cl2PNEt2，可在多克规模上获得中等空气敏感性的氨基膦。用气态 HCl 或 HBr 处理产生相应的磷卤化物 (C2F5)2PCl 和迄今为止未知的 (C2F5)2PBr，收率良好。迄今为止未知的 (C2F5)2PF 是通过用过量的三氟化锑处理 (C2F5)2PBr 获得的。用 Bu3SnH 处理 (C2F5)2PCl 导致 (C2F5)2PH 的定量形成。去质子化正式产生 (C2F5)2P- 阴离子，该阴离子通过与汞离子配位而稳定，形成复合物 [HgP(C2F5)2}2(dppe)]。通过用对甲苯磺酸处理 (C2F5)2PNEt2，提高了 (C2F5)2POH 的高产率合成。(C2F5)2PH 和 (C2F5)2POH 的气相结构由电子衍射确定。衍射数据的数据分析中采用的振动校正来自分子动力学计算。就
• Stable phosphinous acids
  作者：Berthold Hoge、Stefan Neufeind、Sonja Hettel、Waldemar Wiebe、Christoph Thösen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.09.041

  日期：2005.5

  In this paper a safe one step and high yield synthesis of (CF3)2POH is described. The compound (C6F5)2POH, originally claimed as a phosphinous acid, is proved to exist at room temperature exclusively in the tautomeric oxide form. (C6F5)2P(O)H crystallizes in the triclinic space group P1¯ (no. 2) with a 992.9(1) pm; b 1501.9(2) pm; c 1539.4(2) pm; α 117.48(1)°; β 100.39(1)°; γ 96.02(1)° and Z 6.

  有机元素化合物的电子特性受有机替代物的电子特性的强烈影响。两个CF 3基团与磷原子的键合使碱性大大降低。即，磷原子是化合物（CF 3）2 POH中的最低碱性中心。该化合物由Burg和Griffiths于1960年合成，是次膦酸的唯一已知实例，尽管这类化合物应引起人们的普遍关注。但是，仅报道了一些调查，这些调查可以通过乏味而危险的综合来解释。在本文中，描述了一种安全的一步法和高收率的（CF 3）2 POH合成方法。化合物（C.6 F 5）2 POH原本被称为次膦酸，已证明在室温下仅以互变异构形式存在。（C 6 F 5）2 P（O）H在三斜空间群P1中结晶（无）。 2）用一个992.9（1）时; b 1501.9（2）下午; c 1539.4（2）pm; α 117.48（1）°; β 100.39（1）°; γ 96.02（1）°和Ž 6。
• Bis(trifluoromethyl)phosphinous Acid (CF3)2P-O-H: An Example of a Thermally Stable Phosphinous Acid—Synthesis, Gas-Phase Structure, and Rotational Isomers
  作者：Berthold Hoge、Placido Garcia、Helge Willner、Heinz Oberhammer

  DOI：10.1002/chem.200501066

  日期：2006.4.24

  The bis(trifluoromethyl)phosphinous acid, (CF3)2P-O-H, is the only known example of a thermally stable phosphinous acid. Although this compound has been known since 1960, little is known about the chemistry of this extraordinary compound; this might be due to the tedious, and in some part risky, synthesis that was originally published. An improved, simple, and safe synthesis that is based on the treatment

  双（三氟甲基）次膦酸（CF 3）2 P-OH是热稳定的次膦酸的唯一已知实例。尽管此化合物自1960年以来就为人所知，但对这种非常规化合物的化学知之甚少。这可能是由于最初发表的乏味且有一定风险的综合文章所致。提出了一种改进的，简单且安全的合成方法，该方法基于使用至少三当量的对甲苯磺酸处理易获得的（CF3）2PNEt2。该反应导致完全转化为次膦酸，将其以接近90％的产率分离。该化合物存在于两个P-OH旋转异构体的平衡中，这一事实得到了量子化学计算的支持。在B3PW91 / 6-311G（3d，p）水平下计算的相对焓差为6.4 kJ mol（-1），与5.9 kJ mol（-1）的实验值非常吻合，该值由两种旋转异构体的nu（OH）谱带的温度依赖性确定。提出了两种旋转异构体的完整实验振动光谱，通过量子化学计算获得的预测振动光谱以及尝试对基质分离的（CF3）2POH进行光致异构化。通过气相的电子衍射
• Transition Metal Complexes of Phosphinous Acids Featuring a Quasichelating Unit: Synthesis, Characterization, and Hetero-bimetallic Complexes
  作者：Nadine Allefeld、Julia Bader、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler、Nikolai Ignat’ev、Berthold Hoge

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01038

  日期：2015.8.17

  oxides were employed as preligands for the synthesis of catalytically active transition metal complexes of the phosphinous acids (CF3)2POH and (C2F5)2POH. Their reactions with solid PtCl2 and PdCl2 led to the formation of mononuclear phosphinous acid complexes [Cl2MP(Rf)2OH}2] (M = Pd, Pt; Rf = C2F5, CF3), which can be crystallized, for example, as its pyridinium salts, 2[HPy]+[Cl2PdP(CF3)2O}2]2–. In vacuo

  使用二有机膦氧化物作为预配体来合成次膦酸（CF 3）2 POH和（C 2 F 5）2 POH的催化活性过渡金属配合物。他们与固体PtCl 2和PdCl 2的反应导致形成单核次膦酸络合物[Cl 2 M P（R f）2 OH} 2 ]（M = Pd，Pt; R f = C 2 F 5，CF 3），例如可以结晶为吡啶鎓盐2 [HPy] + [Cl 2Pd P（CF 3）2 O} 2 ] 2–。在真空中，HCl从中性钯络合物中释放出来，提供双核和多核络合物的混合物。此外，（C 2 F 5）2 POH与钯，铂和镍的几种β-二酮配合物反应，生成了空气和水分稳定的配合物[（acac）M [P（R f）2 O] 2 H }]，具有亚膦酸次膦酸次膦酸酯单元P（R f）2 O···H··O（R f）2 P} -。[Ni（Cp）2的处理]（Cp =环戊二烯基）和[（cod）RhCl] 2（cod = 1