N-fluorenylidene methylamine N-oxide | 33226-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: N-fluorenylidene methylamine N-oxide
• 英文别名: N-methylfluoren-9-imine oxide
• CAS: 33226-81-2
• 化学式: C₁₄H₁₁NO
• 分子量: 209.247
• InChiKey: RLDWBIJDPDPIOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-146 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  426.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-fluorenylidene methylamine N-oxide 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  GETTINS A. F.; STOKES D. P.; TAYLOR G. A.; JUDGE C. B., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., PART 1 , 1977, NO 16, 1849-1855

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基羟胺 、 芴-9-硫酮 以 苯 为溶剂， 生成 N-fluorenylidene methylamine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  Mazzanti, Germana; Maccagnani, Gaetano; Bonini, Bianca F., Gazzetta Chimica Italiana, 1980, vol. 110, # 2/3, p. 163 - 166

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cycloaddition of Fluorenone <i>N</i>-Aryl Nitrones with Methylenecyclopropanes and Sequential 1,3-Rearrangement: An Entry to Synthesis of Spirofluorenylpiperidin-4-ones
  作者：Xiao-Pan Ma、Jie-Feng Zhu、Si-Yi Wu、Chun-Hua Chen、Ning Zou、Cui Liang、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02544

  日期：2017.1.6

  highly selective 1,3-rearrangement to give the desired product. The stereochemistry of the spirofluorenylpiperidin-4-one could be controlled by the cycloaddition and sequential rearrangement strategy. Furthermore, the spirofluorenylpiperidin-4-ones could be not only prepared in one-pot procedure but also converted to useful scaffolds by reduction or oxidation conditions.

  从芴酮N-芳基硝酮和亚甲基环丙烷可以容易地合成各种螺芴基哌啶-4-酮。该方法涉及初始的环加成反应以形成5-螺环丙烷-异恶唑啉，对其进行高度选择性的1，3-重排以得到所需的产物。螺芴基哌啶-4-酮的立体化学可通过环加成和顺序重排策略控制。此外，螺芴基哌啶-4-酮不仅可以一锅法制备，而且还可以通过还原或氧化条件转化为有用的支架。
• Control of regiochemistry in nitrone cycloadditions. Regioselectivity of the reactions of trisubstituted nitrones with electron-deficient and conjugated dipolarophiles
  作者：Marina Burdisso、Remo Gandolfi、Paolo Grünanger

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89503-x

  日期：1989.1

  temperatures. Under these latter conditions the 5-substituted isoxazolidine was clearly prevalent owing to its being sterically less congested than the 4-substituted derivative. Evaluation of relative cycloaddition rates for 1a showed that the activating effect of formyl (rel. rate = 1.5) and acetyl groups (1.00) is about five times higher than that of cyano (0.18) and methoxycarbonyl groups (0.22) whilst

  三苯基硝酮1a和C，C-二苯基-N-甲基硝酮1b在室温下与带有电子吸引基团（即甲酰基，乙酰基，氰基，甲氧羰基，磺酰基和硝基）的单取代烯烃反应，得到两种区域异构体的动力学控制混合物。通常，由于对区域化学的电子控制，所以4-取代的异恶唑烷比5-区域异构体占优势（仅4-硝基异构体由硝基乙烯获得）。由于这些反应易于逆转，因此可以在较高温度下实现热力学控制。在这些后面的条件下，由于5-取代的异恶唑烷在空间上比4-取代的衍生物少拥塞，因此显然是普遍的。估算相对环加成率图1a显示甲酰基（相对比率＝ 1.5）和乙酰基（1.00）的活化作用比氰基（0.18）和甲氧羰基（0.22）的活化作用高约五倍，而硝基的作用显着高。 （1,155）尤其是与磺酰基（0.03）的效果相当低相比。在1a和1b与苯乙烯和1,1-二取代衍生物（例如，甲基丙烯醛）的反应中仅获得5-取代的衍生物，而在相同硝酮与单取代乙炔（例如，甲基）
• Cycloaddition reactions of quinoneimine N-oxides and of fluorenoneimine N-oxide: exocyclic nitrones conjugated with electron-withdrawing rings
  作者：Jaffar A. Damavandy、Richard A. Y. Jones

  DOI：10.1039/p19810000712

  日期：——

  N-Phenyl-p-benzoquinoneimine N-oxide is generally unreactive in 1,3-dipolar cycloaddition reactions, but with acetylenedicarboxylate esters it gives indolones, formed from the initial adducts by a rearrangement which entails an alkoxycarbonyl migration. The analogous nitrone derived from anthraquinone gives unrearranged adducts with a variety of 1,3-dipolarophiles; monosubstituted alkynes and alkenes

  N-苯基-对-苯并醌亚胺N-氧化物通常在1，3-偶极环加成反应中不反应，但是与乙炔二羧酸酯一起生成吲哚酮，其由初始加合物通过重排形成，该重排需要烷氧基羰基迁移。衍生自蒽醌的类似硝酮可与多种1,3-双极性亲和剂产生未重排的加合物。单取代的炔烃和烯烃得到4-取代的异恶唑啉和-异恶唑烷。芴酮亚胺N-氧化物的行为类似。我们还描述了一些二苯环丙烯酮的反应，这些反应是为了制备环丙烯酮亚胺N-氧化物而进行的。
• Synthesis of α-aminooxy amides through [3 + 3] cycloaddition and Sc(OTf)₃-catalyzed double C–N bond cleavage in a one-pot reaction
  作者：Yan Luo、Chun-Hua Chen、Fan Zhu、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1039/d0ob01788d

  日期：——

  at the α-position were prepared in good to excellent yields under mild reaction conditions from N-vinyl nitrones and α-bromohydroxamates. The N-vinyl nitrones tolerate a wide range of N-vinyl fluorenone nitrones and N-vinyl isatin nitrones. Mechanistic studies show that the reaction initially proceeds through [3 + 3] cycloaddition between N-vinyl nitrones and aza-oxyallyl cations generated from α-bromohydroxamates

  在温和的反应条件下，由N-乙烯基硝酮和α-溴代异羟肟酸酯以良好至极好的收率制备了各种在α-位带有季碳的α-氨基氧基酰胺。的Ñ -乙烯基硝酮容忍范围广泛的ñ -乙烯基芴硝酮和ñ -乙烯基靛红硝酮。机理研究表明，该反应最初是通过[3 + 3]在N-乙烯基硝酮与α-溴代异羟肟酸酯生成的氮杂-氧基烯丙基阳离子之间的环加成反应进行的，以提供六元N，O-杂环，然后在C Sc（OTf）3催化剂的存在。在Fe / NH下还可以实现对所获得的α-氨氧基酰胺的选择性N–O键裂解4 Cl条件。此外，容易获得可克缩放的α-氨基氧基酰胺制剂。
• Nitrone, 8. Mitt. Isoxazolidin-Verbindungen, 7. Mitt. Reformatzky-Reaktion mit Ketonitronen Langsame N-Inversion im 5-Isoxazolidinon-Ring
  作者：Helmut Stamm、Harald Steudle

  DOI：10.1002/ardp.19773101103

  日期：——

  Die Ketonitrone 1a–c werden durch Reformatzky‐Reaktion mit Bromessigsäureäthylester und Zink in siedendem Tetrahydrofuran zu den 5‐Isoxazolidinonen 3a–c umgesetzt. Im 3‐spiro‐Isoxazolidinon 3b ist die N‐Inversion langsam auf der NMR‐Zeitskala mit einer Koaleszenztemperatur von 32° für die beiden 4‐ständigen Protonen. Die freie Aktivierungsenthalpie beträgt 14.7 Kcal/mol (61 600 J/mol). Die entsprechenden

  在沸腾的四氢呋喃中，通过与溴乙酸乙酯和锌的 Reformatzky 反应，将酮硝酮 1a-c 转化为 5-异恶唑烷酮 3a-c。在 3-螺-异恶唑烷酮 3b 中，N 反转在 NMR 时间尺度上缓慢，两个 4 位质子的聚结温度为 32°。自由活化焓为 14.7 Kcal / mol (61 600 J / mol)。异恶唑烷酮3a的对应值为：-3°和13.9 Kcal/mol（54 800 J/mol）。异恶唑烷酮 3c 的转化异构体平衡在 3-位不对称取代，平衡常数值在 -50° 时不同于 1：Z 转化异构体仅存在于总混合物的 16-22%。