3-chloro-3-(dimethoxyphosphoryl)isobenzofuran-1(3H)-one | 17858-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 3-chloro-3-(dimethoxyphosphoryl)isobenzofuran-1(3H)-one
• 英文别名: 3-Chloro-3-dimethoxyphosphoryl-2-benzofuran-1-one
• CAS: 17858-14-9
• 化学式: C₁₀H₁₀ClO₅P
• 分子量: 276.613
• InChiKey: MCZCACGBTAOVEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-83 °C
• 沸点：
  162-165 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-3-(dimethoxyphosphoryl)isobenzofuran-1(3H)-one 在 氯化亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 methyl 3-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  硝酸根（NO3˙）对脯氨酸残基的氧化损伤：动力学和产物研究。

  摘要：

  叔酰胺，例如N-酰化脯氨酸或N-甲基甘氨酸残基，与硝酸根 (NO 3 ˙) 快速反应，在乙腈中的绝对速率系数范围为 4-7 × 10 8 M -1 s -1 。主要途径通过氮处的氧化电子转移 (ET) 进行，而在这些条件下，夺氢只是次要因素。然而，酰胺的空间位阻，例如α-碳上的烷基侧链，使速率系数降低高达 75%，表明 NO 3˙ 诱导的酰胺键氧化通过电荷转移复合物的初始形成进行。此外，脯氨酸和N-甲基甘氨酸的氧化损伤率显着受其在肽中的位置的影响。因此，相邻的肽键，特别是在N方向上，会降低叔酰胺的电子密度，从而将 ET 的速率降低多达一个数量级。这些模型研究的结果表明，与单一氨基酸相比，肽中脯氨酸残基对自由基诱导的氧化损伤的敏感性应大大降低。

  DOI：

  10.1039/d0ob01337d
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酰氯 、 三甲氧基磷 生成 3-chloro-3-(dimethoxyphosphoryl)isobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  硝酸根（NO3˙）对脯氨酸残基的氧化损伤：动力学和产物研究。

  摘要：

  叔酰胺，例如N-酰化脯氨酸或N-甲基甘氨酸残基，与硝酸根 (NO 3 ˙) 快速反应，在乙腈中的绝对速率系数范围为 4-7 × 10 8 M -1 s -1 。主要途径通过氮处的氧化电子转移 (ET) 进行，而在这些条件下，夺氢只是次要因素。然而，酰胺的空间位阻，例如α-碳上的烷基侧链，使速率系数降低高达 75%，表明 NO 3˙ 诱导的酰胺键氧化通过电荷转移复合物的初始形成进行。此外，脯氨酸和N-甲基甘氨酸的氧化损伤率显着受其在肽中的位置的影响。因此，相邻的肽键，特别是在N方向上，会降低叔酰胺的电子密度，从而将 ET 的速率降低多达一个数量级。这些模型研究的结果表明，与单一氨基酸相比，肽中脯氨酸残基对自由基诱导的氧化损伤的敏感性应大大降低。

  DOI：

  10.1039/d0ob01337d

文献信息

• Oxidative Damage in Aliphatic Amino Acids and Di- and Tripeptides by the Environmental Free Radical Oxidant NO₃^•: The Role of the Amide Bond Revealed by Kinetic and Computational Studies
  作者：Joses G. Nathanael、Uta Wille

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03224

  日期：2019.3.15

  free radical oxidant NO3• in its reactions with aliphatic amino acids and di- and tripeptides, suggesting that attack at the amide N–H bond in the peptide backbone is a highly viable pathway, which proceeds through a proton-coupled electron transfer (PCET) mechanism with a rate coefficient of about 1 × 106 M–1 s–1 in acetonitrile. Similar rate coefficients were determined for hydrogen abstraction from

  动力学和计算数据表明，重要的环境自由基氧化剂NO 3 •在与脂肪族氨基酸以及二肽和三肽的反应中具有复杂的行为，这表明对肽主链中酰胺N–H键的攻击是高度可行的途径，这是通过质子耦合电子转移（PCET）机理进行的，在乙腈中的速率系数约为1×10 6 M –1 s –1。确定了类似的速率系数，用于确定侧链中α-碳和叔C–H键的夺氢作用。获得的NO 3 •反应速率系数带有脂族二肽和三肽的化合物表明，攻击在每个氨基酸残基的所有这些位点发生，这使得脂族肽序列极易受到NO 3 •诱导的氧化损伤的影响。NO 3 •与脂肪族肽中侧链的反应没有发现酰胺邻基效应的证据，酰胺邻基效应先前已发现可促进自由基诱导的苯丙氨酸侧链破坏。
• Synthesis of 3,3-Bis(diethylphosphono)-1-(3<i>H</i>)-isobenzofuranone and Its Chemical Properties
  作者：Viacheslav N. Zemlianoy、Alexander Chernega、Alexey V. Gutov、Anastasy O. Kolodiazhna、Oleg I. Kolodiazhnyi

  DOI：10.1080/10426507.2010.505592

  日期：2011.2.28

  Abstract The reaction of o-phthaloyl chloride with sodium diethylphosphite leads to the formation of cyclic bisphosphonate—a 3,3-bis(diethylphosphono)-1(3H)-isobenzofuranone. The hydrolysis of 1-(3H)-isobenzofuranone with aqueous potash results in the acyclic α−ketophosphonate. At the same time, hydrolysis with hydrochloric acid yields the bisphosphonic acid in a good yield. The reaction of 3,3-bis(

  摘要 邻苯二甲酰氯与二乙基亚磷酸钠反应生成环状双膦酸酯——3,3-双(二乙基膦酰基)-1(3H)-异苯并呋喃酮。1-(3H)-异苯并呋喃酮与钾碱水溶液的水解产生无环α-酮膦酸酯。同时，用盐酸水解以良好的收率得到双膦酸。3,3-双(二乙基膦酰基)-1-(3H)-异苯并呋喃酮在三乙胺存在下与苄胺反应，PhCH2N基团上的环氧被取代，得到双膦酸酯-邻苯二甲酰亚胺化合物的结构由下式确定IR、1Н、13С、31Р NMR 光谱、质谱，在一个案例中，单晶 X 射线分析。图形概要
• Ring–chain tautomerism and protolytic equilibria of 3-hydroxy-3-phosphonoisobenzofuranone studied by 1H, 13C and 31P NMR-controlled titrations
  作者：Sven Augner、Jan Kehler、Zoltán Szakács、Eli Breuer、Gerhard Hägele

  DOI：10.1039/b800450c

  日期：——

  3-hydroxyphosphonoisobenzofuranone derivatives 5 and 6 were found to be pH dependent. Raising the pH of the aqueous solutions to 10 by adding Na2CO3 caused changes in their 13C and 31P spectra, indicating opening of the isobenzofuranone ring and the formation of ortho-phosphonatoformylbenzoate anions (7) and (8). Acidification of solutions of 7 and 8 yielded 5 and 6, via ortho-phosphonoformylbenzoic acids

  治疗 3-氯-3-（二甲基膦酰基）异苯并呋喃酮（3）配合I 在 乙腈 导致其单脱甲基化 3-氯-3-（甲基膦酸酯）异苯并呋喃酮钠（4）。化合物4在水溶液中缓慢水解为3-羟基-3-（甲基膦酰基）异苯并呋喃酮（5）。回流时水，4与水解 的 氯化物， 负担 3-羟基-3-膦基异苯并呋喃酮（6）。核磁共振谱 的 3-羟基膦酰基异苯并呋喃酮发现衍生物5和6是pH依赖性的。通过添加Na 2 CO 3将水溶液的pH值提高到10，会导致水溶液的变化13 ℃ 和 31 P 光谱，表示已打开 异苯并呋喃酮 环与形成 邻膦酰基甲酰基苯甲酸酯阴离子（7）和（8）。酸化的解决方案的7和8得到5和6，通过邻-phosphonoformylbenzoic酸（9）和（10），分别作为推定的中间体。环状互变异构体的容易形成3，4，5和6，解释在强吸电子的效果方面膦酰基 团体。高分辨率一维和二维NMR光谱观察原子核1 H，13
• 3-Chloro-3-(dimethoxyphosphoryl)isobenzofuran-1(3H)-one - A New Reagent for the Rapid, Convenient Phthaloylation of Amines and Amino Acids in High Yields
  作者：Jan Kehler、Eli Breuer

  DOI：10.1055/s-1998-2180

  日期：1998.10
• Oxidative damage of proline residues by nitrate radicals (NO₃˙): a kinetic and product study
  作者：Joses G. Nathanael、Jonathan M. White、Annika Richter、Madison R. Nuske、Uta Wille

  DOI：10.1039/d0ob01337d

  日期：——

  indicating that NO3˙-induced oxidation of amide bonds proceeds through initial formation of a charge transfer complex. Furthermore, the rate of oxidative damage of proline and N-methyl glycine is significantly influenced by its position in a peptide. Thus, neighbouring peptide bonds, particularly in the N-direction, reduce the electron density at the tertiary amide, which slows down the rate of ET by up

  叔酰胺，例如N-酰化脯氨酸或N-甲基甘氨酸残基，与硝酸根 (NO 3 ˙) 快速反应，在乙腈中的绝对速率系数范围为 4-7 × 10 8 M -1 s -1 。主要途径通过氮处的氧化电子转移 (ET) 进行，而在这些条件下，夺氢只是次要因素。然而，酰胺的空间位阻，例如α-碳上的烷基侧链，使速率系数降低高达 75%，表明 NO 3˙ 诱导的酰胺键氧化通过电荷转移复合物的初始形成进行。此外，脯氨酸和N-甲基甘氨酸的氧化损伤率显着受其在肽中的位置的影响。因此，相邻的肽键，特别是在N方向上，会降低叔酰胺的电子密度，从而将 ET 的速率降低多达一个数量级。这些模型研究的结果表明，与单一氨基酸相比，肽中脯氨酸残基对自由基诱导的氧化损伤的敏感性应大大降低。