(+/-)-N-p-toluenesulfonyl-5-methoxycarbonyloxy-3-piperidene | 1001919-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-N-p-toluenesulfonyl-5-methoxycarbonyloxy-3-piperidene
• 英文别名: methyl (1-tosyl-1,2,3,6-tetrahydropyridin-3-yl) carbonate；methyl [1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,6-dihydro-2H-pyridin-3-yl] carbonate
• CAS: 1001919-19-2
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₅S
• 分子量: 311.359
• InChiKey: JDWBJQHIQRKDLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  81.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-N-p-toluenesulfonyl-5-methoxycarbonyloxy-3-piperidene 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex (1R,2R)-1,2-bis-(2-Ph₂P-benzoylamino)-cyclohexane 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到(R)-N-p-toluenesulfonyl-5-hydroxy-3-piperidene
  参考文献：
  名称：

  一种新的纯手性的制备ñ -保护的5-羟基-3- piperidenes，有前途的手性砌块，由它们的碳酸烷基酯的钯催化的去外消旋

  摘要：

  描述了通过使用手性膦配体的钯催化的5-羟基-3-哌啶酮的N-保护的碳酸烷基酯的脱氨。发现Trost配体例如（R）-BPA是用于脱硫的合适的手性配体，以良好的产率提供具有良好或高对映选择性的N-保护的5-羟基-3-哌啶酮。提出了一个合理的反应机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600559
• 作为产物：
  描述：

  1-(N-allyl-N-p-toluenesulfonylamino)-2-hydroxy-3-butene 在 Grubbs catalyst first generation 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+/-)-N-p-toluenesulfonyl-5-methoxycarbonyloxy-3-piperidene
  参考文献：
  名称：

  一种新的纯手性的制备ñ -保护的5-羟基-3- piperidenes，有前途的手性砌块，由它们的碳酸烷基酯的钯催化的去外消旋

  摘要：

  描述了通过使用手性膦配体的钯催化的5-羟基-3-哌啶酮的N-保护的碳酸烷基酯的脱氨。发现Trost配体例如（R）-BPA是用于脱硫的合适的手性配体，以良好的产率提供具有良好或高对映选择性的N-保护的5-羟基-3-哌啶酮。提出了一个合理的反应机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600559

文献信息

• Backbone-Modified <i>C</i>₂-Symmetrical Chiral Bisphosphine TMS-QuinoxP*: Asymmetric Borylation of Racemic Allyl Electrophiles
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Takenouchi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.0c08899

  日期：2021.5.5

  electrophiles was also achieved using (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP* (up to 90% ee, s = 46.4). An investigation into the role of the silyl groups on the ligand backbone using X-ray crystallography and computational studies displayed interlocking structures between the phosphine and silyl moieties of (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP*. The results of DFT calculations revealed that the entropy effect thermodynamically destabilizes

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影
• Palladium-Catalyzed Allylic Amination Using Aqueous Ammonia for the Synthesis of Primary Amines
  作者：Takashi Nagano、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja900328x

  日期：2009.4.1

  Palladium-catalyzed allylic amination using aqueous ammonia for the preparation of primary amines has been realized. It is noteworthy that the use of aqueous ammonia is essential and that ammonia gas did not react at all. The first catalytic asymmetric synthesis using aqueous ammonia as a nitrogen source has also been demonstrated.

  已经实现了使用氨水制备伯胺的钯催化烯丙基胺化。值得注意的是，氨水的使用是必不可少的，氨气根本不发生反应。第一个使用氨水作为氮源的催化不对称合成也已被证明。
• A New Preparation of HomochiralN-Protected 5-Hydroxy-3- piperidenes, Promising Chiral Building Blocks, by Palladium- Catalyzed Deracemization of Their Alkyl Carbonates
  作者：Hiroki Takahata、Yumiko Suto、Erina Kato、Yuichi Yoshimura、Hidekazu Ouchi

  DOI：10.1002/adsc.200600559

  日期：2007.3.5

  The palladium-catalyzed deracemization of N-protected alkyl carbonates of 5-hydroxy-3-piperidenes by use of chiral phosphine ligands is described. A Trost ligand such as (R)-BPA was found to be a suitable chiral ligand for the deracemization, providing N-protected 5-hydroxy-3-piperidenes in good yields with good to high enantioselectivities. A plausible mechanism for the reaction is proposed.

  描述了通过使用手性膦配体的钯催化的5-羟基-3-哌啶酮的N-保护的碳酸烷基酯的脱氨。发现Trost配体例如（R）-BPA是用于脱硫的合适的手性配体，以良好的产率提供具有良好或高对映选择性的N-保护的5-羟基-3-哌啶酮。提出了一个合理的反应机理。