ethyl pyruvate O-methyloxime | 1111225-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: ethyl pyruvate O-methyloxime
• 英文别名: 2-methoxyiminopropionic acid ethyl ester；Ethyl 2-methoxyiminopropanoate；ethyl 2-methoxyiminopropanoate
• CAS: 1111225-05-8
• 化学式: C₆H₁₁NO₃
• 分子量: 145.158
• InChiKey: IUFUCDQOMAJCJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl pyruvate O-methyloxime 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以45%的产率得到3-methoxyimino-2-oxobutylphosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Superelectrophilic Intermediates in the Synthesis of Novel Indenole Derivatives via 1,5-Cyclization Reactions of 5-Aryl-1-azapenta-1,4-dien-3-ones

  摘要：

  5,5-取代的1-氮杂戊-1,4-二烯-3-酮的亚胺在过量三氟甲磺酸处理下发生了1,5-环化反应，生成了中等至良好产率的茚烯衍生物。同样，肼缩合物在质子化后也生成了茚烯。该反应还成功应用于从3f合成苯并[b]环戊[d]噻吩。未观察到竞争性氮杂纳扎罗夫反应的产物。反应机理通过假设参与了二阳离子中间体来解释，这些中间体通过超电亲性溶剂化生成，类似于已知的纳扎罗夫和氮杂纳扎罗夫型转化。讨论了反应能量和活化能的量子化学计算结果，并与实验结果进行了比较。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083188
• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸乙酯 、 3-氯苯甲酰乙腈 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以60%的产率得到ethyl pyruvate O-methyloxime
  参考文献：
  名称：

  Superelectrophilic Intermediates in the Synthesis of Novel Indenole Derivatives via 1,5-Cyclization Reactions of 5-Aryl-1-azapenta-1,4-dien-3-ones

  摘要：

  5,5-取代的1-氮杂戊-1,4-二烯-3-酮的亚胺在过量三氟甲磺酸处理下发生了1,5-环化反应，生成了中等至良好产率的茚烯衍生物。同样，肼缩合物在质子化后也生成了茚烯。该反应还成功应用于从3f合成苯并[b]环戊[d]噻吩。未观察到竞争性氮杂纳扎罗夫反应的产物。反应机理通过假设参与了二阳离子中间体来解释，这些中间体通过超电亲性溶剂化生成，类似于已知的纳扎罗夫和氮杂纳扎罗夫型转化。讨论了反应能量和活化能的量子化学计算结果，并与实验结果进行了比较。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083188

文献信息

• A regioselective route to 3-alkyl-1-aryl-1<i>H</i>-pyrazole-5-carboxylates: Synthetic studies and structural assignments
  作者：Wallace T. Ashton、George A. Doss

  DOI：10.1002/jhet.5570300202

  日期：1993.3

  corresponding 5-butyl-1-phenyl-1H-pyrazole-3-carboxylate product 5 by a ratio of at least 6:1, a complete reversal of the regioselectivity observed for 1. The structures of 4 and 5 were assigned definitively by NOE difference experiments. Regiochemical and configurational assignments of the mono- and bis(methoxyimino) derivatives of 1 were also achieved by ID and 2D 1H and 13C nmr methods.

  2,4-二氧辛酸乙酯（1）被选择性保护为2-（甲氧基亚氨基）衍生物2。当2与苯肼盐酸盐反应时，3-丁基-1-苯基-1H-吡唑-5-羧酸乙酯（4）优于相应的5-丁基-1-苯基-1H-吡唑-3-羧酸酯产物5以至少6：1的比率完全观察到1的区域选择性。通过NOE差异实验确定了4和5的结构。的单-和二（甲氧基亚氨基）衍生物的区域化学和构型的分配1也可以通过1D和2D 1 H和13 C nmr方法获得。
• Superelectrophilic Intermediates in the Synthesis of Novel Indenole Derivatives via 1,5-Cyclization Reactions of 5-Aryl-1-azapenta-1,4-dien-3-ones
  作者：Ernst-Ulrich Würthwein、Nugzar Ghavtadze、Roland Fröhlich、Klaus Bergander

  DOI：10.1055/s-0028-1083188

  日期：——

  Oximes of 5,5-disubstituted 1-azapenta-1,4-dien-3-ones 3 underwent 1,5-cyclization reactions yielding indenole derivatives 4 in moderate to good yields upon treatment with an excess of tri­fluoromethanesulfonic acid. Similarly, the hydrazone 3g led to indenole 4f upon protonation. The reaction could also be successfully applied to the synthesis of benzo[b]cyclopenta[d]thiophene 5 starting from 3f. Products of a competing aza-Nazarov reaction were not observed. The reaction mechanism is explained by assuming the involvement of dicationic intermediates, generated by superelectrophilic solvation, similar to that of known Nazarov and aza-Nazarov-type transformations. Quantum chemical calculations of reaction energies and activation barriers are discussed with respect to the experimental results.

  5,5-取代的1-氮杂戊-1,4-二烯-3-酮的亚胺在过量三氟甲磺酸处理下发生了1,5-环化反应，生成了中等至良好产率的茚烯衍生物。同样，肼缩合物在质子化后也生成了茚烯。该反应还成功应用于从3f合成苯并[b]环戊[d]噻吩。未观察到竞争性氮杂纳扎罗夫反应的产物。反应机理通过假设参与了二阳离子中间体来解释，这些中间体通过超电亲性溶剂化生成，类似于已知的纳扎罗夫和氮杂纳扎罗夫型转化。讨论了反应能量和活化能的量子化学计算结果，并与实验结果进行了比较。