p-methoxyphenyl dichloroacetate | 26921-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: p-methoxyphenyl dichloroacetate
• 英文别名: 4-methoxyphenyl dichloroacetate；Dichloroacetic acid, 4-methoxyphenyl ester；(4-methoxyphenyl) 2,2-dichloroacetate
• CAS: 26921-58-4
• 化学式: C₉H₈Cl₂O₃
• 分子量: 235.067
• InChiKey: FYSUBKYBGWIHKT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.349±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1565

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methoxyphenyl dichloroacetate 在 水 、 尿素 作用下， 生成 4-甲氧基苯酚
  参考文献：
  名称：

  用成对基团吉布斯函数相互作用参数描述速率常数对溶剂的依赖性。含脲和烷基取代的脲的水溶液中对甲氧基苯基二氯乙酸酯水解的中等效应

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100307a041
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯酚 在 2,2'-联吡啶 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 p-methoxyphenyl dichloroacetate 、
  参考文献：
  名称：

  用于 Hirshfeld 表面分析和 DFT 研究的三氯乙酸苯酯的 CuCl/bpy 促进不寻常的 Z-立体选择性合成

  摘要：

  摘要 三氯甲酯不含适当取代的 CC 键、任何离去基团或在基团 β 位上的 H 原子，这些在其他情况下已知为 ATRA/ATRC、1,2-重排/断裂或简单的 1,2-在惰性 N2 条件下，三氯乙酸苯酯与 2 mol equiv CuCl/bpy 在回流 DCE 或苯中反应，分别发生 H 位移，导致立体选择性合成 Z-2,3-二氯-丁-2-烯二酸二苯酯和/或还原性脱氯副产物的形成。产物的 Z-立体化学通过在 P21/c 对称元素的单斜晶系中结晶的 Z-2,3-二氯-丁-2-烯二酸二萘-1-基酯的 X 射线衍射光谱证实。实验建立的 Z-2 结构的 Hirshfeld 表面分析，3-二氯-丁-2-烯二酸二苯酯揭示了显示氢键和短接触的分子间相互作用。立体化学也使用密度泛函理论在 B3LYP/6-311G(d,p) 理论水平进行计算解释。计算了分子表面上的静电势之间的计算能量、能隙和平衡，这揭示了不太稳定的

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2019.02.018

文献信息

• Pairwise Gibbs Energies of Interaction Involving <i>N</i>-Alkyl-2-pyrrolidinones and Related Compounds in Aqueous Solution Obtained from Kinetic Medium Effects
  作者：Joke J. Apperloo、Lisette Streefland、Jan B. F. N. Engberts、Michael J. Blandamer

  DOI：10.1021/jo991262q

  日期：2000.1.1

  interactions in aqueous solutions, the kinetic results have been analyzed in terms of pairwise Gibbs energy interaction parameters: G(c) values. These are negative, indicating that hydrophobic interactions in the initial state dominate the medium effects. The interaction parameters increase in the order MPDABT>BPhT. However, when differences in reactivity and transition state effects are taken into account

  N-烷基-2-吡咯烷酮和结构相关化合物的动力学溶剂效应对对氯甲氧基苯基二氯乙酸酯（MPDA），1-苯甲酰基-3-苯基-1，2-，4-三唑（BPhT）的水催化水解反应，通过紫外/可见光谱法测定了在pH 4和298.15 K的高度稀水溶液中的1-苯甲酰基-1,2,4-三唑（BT）。使用溶质-溶质相互作用在水溶液中的热力学描述，动力学结果已根据成对的吉布斯能量相互作用参数：G（c）值进行了分析。这些为负值，表明初始状态的疏水相互作用主导了介质效应。交互参数按MPDA顺序增加BT> BPhT。但是，当考虑到反应性和过渡态效应的差异时，与MPDA和BT相比，BPhT似乎更能成功地与固溶体建立疏水相互作用。使用SWAG方法的组相互作用的可加性，在所有三个水解反应中的溶质中观察到前三个连续的CH（2）基团的可加性。更大的烷基取代基引起的延迟要比基于该可加性所预期的更大。通过酰胺官能团的极性水合壳与烷基的
• Synthesis of Covalent Conjugates of Dichloroacetic Acid with Polyfunctional Compounds
  作者：D. R. Bazanov、N. A. Maximova、M. Yu. Seliverstov、N. A. Zefirov、S. E. Sosonyuk、N. A. Lozinskaya

  DOI：10.1134/s107042802111004x

  日期：2021.11

  Abstract The development of prodrugs with an ester bond is classical tool to enhance the bioavailability of pharmaceutical compounds including readily ionizable molecules, such as acids or phenols. In this work, we studied the introduction of a dichloroacetic acid fragment into a molecule as an approach to anticancer prodrug development. The metabolically released dichloroacetate will have an additional

  摘要 开发具有酯键的前药是提高药物化合物生物利用度的经典工具，包括易于电离的分子，如酸或酚。在这项工作中，我们研究了将二氯乙酸片段引入分子作为抗癌前药开发的一种方法。代谢释放的二氯乙酸盐将通过改变癌细胞的呼吸周期和促进其凋亡而产生额外的有用作用。制备了常用于伴随癌症治疗的维生素 B1 和 C、扑热息痛和水杨酸的衍生物，并研究了选择性修饰其他多功能化合物的可能性。三（羟基苯基）取代顺式中羟基反应活性的差异-咪唑啉进行了研究。
• Inhibition of water-catalyzed ester hydrolysis in hydrophobic microdomains of poly(methacrylic acid) hypercoils
  作者：Jan Jager、Jan B. F. N. Engberts

  DOI：10.1021/ja00323a045

  日期：1984.5

  dichloro-2,2 propionate de p-methoxyphenyle en solution aqueuse a 25% est fortement retardee par l'acide polymethacrylique neutre atactique et syndiotactique, mais pas par l'acide polyacrylique et la poly (N-vinylpyrrolidone)

  L'hydrolyse catalysee par l'eau des dichloroacetate et dichloro-2,2 propionate de p-methoxyphenyle en 溶液 aqueuse a 25% est fortement depositee par l'acide polymethacrylique neutre atactique et syndiotactique, mais pas par l'acide polyacrylique et la poly (N-乙烯基吡咯烷酮)
• Correlation analysis of carbonyl carbon 13C NMR chemical shifts, IR absorption frequencies and rate coefficients of nucleophilic acyl substitutions. A novel explanation for the substituent dependence of reactivity
  作者：Helmi Neuvonen、Kari Neuvonen

  DOI：10.1039/a900189a

  日期：——

  Rate coefficients of nucleophilic acyl substitutions, carboxylate carbon 13C NMR chemical shift values and ν(CO) frequencies of several series of aryl and acyl substituted aryl acetates or alkyl benzoates have been investigated. An increasing electron-withdrawal by the acyl or aryl substituents results in higher reaction rates, upfield 13C NMR chemical shifts and higher frequencies of the CO stretching. Good correlations are observed for the log kversus δC(CO) plots. The increase of the reaction rate with increased electron density at the CO carbon (as proved by 13C NMR shifts) contradicts the previous concept of increased electrophilicity of the carbonyl carbon by electron-withdrawing substituents. The rate increase is now attributed to the decrease of the ester ground state resonance stabilization caused by electron-withdrawing substituents. The use of log kversus δC(CO) correlations is presented as a practical method to evaluate rate coefficients especially for compounds for which Hammett type correlations cannot be used.

  对几种系列芳基和酰基取代芳基乙酸酯或烷基苯甲酸酯的亲核酰基取代率系数、羧酸基碳13C NMR化学位移值和ν(CO)频率进行了研究。酰基或芳基取代基的吸电子性增强会导致反应速率加快、13C NMR化学位移上移以及CO伸展频率增加。在log k与δC(CO)的图谱中观察到良好的相关性。反应速率随着CO碳上的电子密度增加而增加（由13C NMR位移证明），这与之前认为吸电子性取代基会增加羰基碳的亲电性的观点相矛盾。现在，反应速率的增加归因于吸电子性取代基导致的酯基基态共振稳定性的降低。log k与δC(CO)的相关性被作为评估速率系数的实用方法，特别是对于不能使用哈米特类型相关性的化合物。
• Kinetics of hydrolysis of 4-methoxyphenyl-2,2-dichloroethanoate in binary water–cosolvent mixtures; the role of solvent activity and solute–solute interactions
  作者：Theo Rispens、Celia Cabaleiro-Lago、Jan B. F. N. Engberts

  DOI：10.1039/b414593c

  日期：——

  effects in highly aqueous solutions ([H(2)O] > 50 M) of ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol and 2-methyl-2-propanol have also been determined. Unexpectedly, in this concentration range the alcohols induce significantly smaller effects per unit volume than cyanomethane. The present results are discussed in terms of pairwise interaction parameters. Isobaric activation parameters have been determined

  据报道，在水溶液中4-甲氧基苯基-2,2-二氯乙酸酯的pH依赖性水解速率常数是所加氰基甲烷（乙腈），聚乙二醇（PEG 400）和四氢呋喃（THF）浓度的函数。水的浓度在约2至3之间变化。25和55.5M。发现水分活度的变化仅对观测到的速率常数变化产生很小的贡献。有趣的是，对于氰基甲烷和PEG 400，log（k）随水的摩尔浓度近似线性变化。还确定了乙醇，1-丙醇，2-丙醇，1-丁醇和2-甲基-2-丙醇在高水溶液（[H（2）O]> 50 M）中的中等作用。出乎意料的是，在此浓度范围内，每单位体积的醇所产生的影响比氰基甲烷小得多。根据成对的相互作用参数讨论了目前的结果。已经确定了等压活化参数，并揭示了诱导培养基效应的性质上的显着差异。