1-naphthylphenylsilane | 21701-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-naphthylphenylsilane
• 英文别名: naphthalen-1-yl(phenyl)silane；Naphthalen-1-YL(phenyl)silane
• CAS: 21701-61-1
• 化学式: C₁₆H₁₄Si
• 分子量: 234.373
• InChiKey: FYPVRHDXFWNYTG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  197 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.069 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  >110℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.96
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  储存条件：密封、干燥，并在惰性气体中于2-8°C下保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-naphthylphenylsilane 在 镍 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 Wilkinson's catalyst 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (-)-1-naphthyl-2-phenyl-2-sila-2-oxa-1-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  角应变对硅上亲核位移的立体化学的影响：包含环内硅原子和环内离去基团的光学活性系统的立体化学行为。

  摘要：

  对于包含环内硅原子和环内离去基团（1-萘基-2苯基-2 sila-2 oxa-1环戊烷和-己烷衍生物）的光学活性系统，已报道了有机金属在硅上亲核取代的立体化学的详细研究。 ）。立体化学总是由亲核试剂的电子特性的控制，但一个五元环的应变几何指示立体化学朝临界病例反转（烯丙基锂，的LiAlH 4 /4的CuI，p -CH 3 OC 6 H ^ 4 CH 2李）。对结果和先前报道的关于外​​环离去基团的结果的分析允许评估角度应变对硅上的立体化学的影响。随硅角应力的变化，随着σ ★（SiX）轨道的杂化变化，立体化学的逐渐位移得以解释[1]。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93309-6
• 作为产物：
  描述：

  苯基三氯硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-naphthylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  芳基硅烷的电化学性质

  摘要：

  过去，出于基本原因和合成目的对有机硅化合物的电化学性质进行了研究。然而，关于含氢芳基硅烷的电化学行为知之甚少。在这里，我们将重点介绍11种芳基硅烷化合物的电化学性质，其中2种是首次合成。发现氧化电位取决于芳基的性质和数量。基于这些发现，有可能建立一些与预期的结构-特性相关的变化趋势。此外，我们提出了对后面的电化学反应动力学的初步见解，并确定了几种可溶的电化学氧化产物。

  DOI：

  10.1016/j.elecom.2019.03.010
• 作为试剂：
  描述：

  频哪酮 在 (((1S,2S)-2-t-BuS-c-hexyloxy)PPh₂)-(2,5-norbornadiene)RhOTf 、 1-naphthylphenylsilane 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 以79%的产率得到2-丁醇,3,3-二甲基-,(2S)-
  参考文献：
  名称：

  手性混合磷/硫配体在对映选择性铑催化脱氢氨基酸加氢和酮氢化硅烷化过程中的应用

  摘要：

  手性混合磷/硫配体 1-3 已被证明在对映选择性 Rh 催化的脱氢氨基酸氢化和酮氢化硅烷化反应中有效（方程式 1、2）。在测定硫上的取代基、配体骨架上的取代基、配体骨架内的相对立体化学以及磷上的取代基的影响后，发现配体 2c (R = 3,5-二甲基苯基) 和 3 在以高对映选择性 (89-97% ee) 对各种 α-酰基氨基丙烯酸酯进行 Rh 催化氢化。对用于 Rh 催化的酮氢化硅烷化的催化剂进行类似的优化表明，配体 3 为各种芳烷基和二烷基酮提供了最高的对映选择性（高达 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/ja012639o

文献信息

• Designing the “Search Pathway” in the Development of a New Class of Highly Efficient Stereoselective Hydrosilylation Catalysts
  作者：Vincent César、Stéphane Bellemin-Laponnaz、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/chem.200500132

  日期：2005.4.22

  coupling of oxazolines and N-heterocyclic carbenes leads to chelating C,N ancillary ligands for asymmetric catalysis that combine both an "anchor" unit and a stereodirecting element. Reacting various N-substituted imidazoles with 2-bromo-4(S)-tert-butyl- and 2-bromo-4(S)-isopropyloxazoline gave the imidazolium precursors of the stereodirecting ancillary ligands. A library of ten different ligand precursors

  恶唑啉和N-杂环卡宾的直接偶联导致螯合C，N辅助配体用于不对称催化，该配体结合了“锚”单元和立体定向元件。使各种N-取代的咪唑与2-溴-4（S）-叔丁基-和2-溴-4（S）-异丙基恶唑啉反应，得到立体定向辅助配体的咪唑前体。通过使用该简单程序，可获得十种不同配体前体的文库（65-97％的收率）。通过与[Rh（mu-OtBu）（nbd）} 2]（nbd =降冰片二烯）反应，在随后的步骤中将这些蛋白配体金属化，由KOtBu和[RhCl（nbd）} 2]原位生成相应的N -杂环卡宾配合物[RhBr（nbd）（恶唑啉基-卡宾）] 4 aj收率良好。两种铑配合物4 d和4 j的X射线衍射研究，建立了扭曲的方金字塔形配位几何结构，其中溴配体占据了顶端位置。发现铑-卡宾键的长度为2.070（4）A（4 d）和2.012（3）A（4 j）。用AgBF 4在二氯甲烷中处理配合物4 aj，得到用于酮的氢化
• Ru(<scp>ii</scp>)-Pheox-catalyzed Si–H insertion reaction: construction of enantioenriched carbon and silicon centers
  作者：Yoko Nakagawa、Soda Chanthamath、Ikuhide Fujisawa、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1039/c7cc01070b

  日期：——

  We established a highly enantioselective Si-H insertion reaction to construct chiral centers at the carbon and silicon atoms, using Ru(II)-Pheox catalyst. The catalytic asymmetric Si-H insertion reaction of [small alpha]-methyl-[small alpha]-diazoesters proceeded...

  我们建立了一个高度对映选择性的Si-H插入反应，使用Ru（II）-Pheox催化剂在碳和硅原子上构建了手性中心。[小α]-甲基-[小α]-重氮酯的催化不对称Si-H插入反应进行...
• Activation of silicon-hydrogen, silicon-oxygen, silicon-nitrogen bonds in heterogeneous phase
  作者：R.J.P. Corriu、R. Perz、C. Reye

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88599-9

  日期：1983.1

  reported: Si-H activated by KF or CsF is a very powerful and selective reducing reagent; the carbonyl group of aldehydes, ketones or esters can be reduced without reduction of other functional groups (C&z.dbnd;C, NO2, Br, amido). Furthermore, selective reductions of aldehydes in the presence of ketones and ketones in the presence of carboxylic esters are also possible. CsF in the presence of Si(OR)4 is

  据报道，在非均相条件下，氟离子对Si-H，Si-O和Si-N键的阴离子活化作用：由KF或CsF活化的Si-H是一种非常有效的选择性还原剂。醛，酮或酯的羰基可被还原而不还原其他官能团（C，C 2，NO 2，Br，酰胺基）。此外，在酮存在下和在羧酸酯存在下酮的选择性还原醛也是可能的。Si（OR）4存在下的CsF已发现在促进不同种类的迈克尔受体上的单酮和芳基乙腈的迈克尔加成反应方面非常有效，例如⇌，β不饱和酮，酯，腈甚至酰胺。这构成了迈克尔反应的扩展，因为即使在拥挤的酮中也会发生加成反应。被氟离子激活的N，N双（甲硅烷基）烯胺与羰基化合物反应并提供了通往2-氮杂-1，3二烯的有趣途径。
• Stericaliy Congested Molecules: 2,2?-[(Biaryldiyl)bis(oxy)]bis[1,3,2-oxazaphospholidines]
  作者：Stephen D. Pastor、R. K. Rodebaugh、Paul A. Odorisio、Benoit Pugin、Grety Rihs、Antonio Togni

  DOI：10.1002/hlca.19910740605

  日期：1991.9.18

  observed to equilibrate in solution by monitoring the HC(5) resonance in the 1H-NMR with time (ΔG° = 0.4 kcal/mol; Fig. 2). The process observed corresponds to the restricted rotation about the central single bond of the biphenyl system. The isolation of an atropisomer with only a single ortho substituent on each aryl ring is quite rare. In the 13C-NMR spectrum of both (R*,R*,R*)- and (R*,S*,R*)-12, C(5) is

  最初的建议是在3.3'-双（1,1-二甲基乙基）-2,2'-[3,3）所观察到的70.3键的J键（P，P）耦合常数为30.3 Hz的情况下起作用'，5,5'-四（1,1-二甲基乙基）-1,1'-联苯-2,2'-二基]双（氧基）}双[1,3,2-氧杂磷腈]（1a））调查。在1a的固态CP-MAS 31 PNMR光谱中，观察到两个非等价的P原子；无法获得足够的分辨率来确定是否存在P，P耦合。N-甲基类似物1b和无环N-异丙基类似物6的制备和光谱数据（方案1）提供的证据表明：a）联苯二酚二钠3a与次氯酸盐4a反应中基本上排他的形成（R *，R *，S *）- 1a是活化自由能（ΔG * ）由于分子内的空间拥塞而形成各种非对映异构体，以及b）观察到的P，P偶合的大小取决于分子内的构象自由度。在31中的P-NMR谱P -sulfide 7，这是由la与硫反应制备的，观察到2 s共振，强烈表明P上的孤
• Iridium(III)-Catalyzed Enantioselective Si−H Bond Insertion and Formation of an Enantioenriched Silicon Center
  作者：Yoichi Yasutomi、Hidehiro Suematsu、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja100833h

  日期：2010.4.7

  Iridium(III)-salen complexes were found to efficiently catalyze enantioselective carbene Si-H bond insertion. Highly enantioselective Si-H insertion with alpha-alkyl-alpha-diazoacetates (>or=97% ee) was achieved for the first time by using the iridium complex 4 (aR,S), Ar = 4-TBDPSC(6)H(4)} bearing a concave-shaped salen ligand as the catalyst. Formation of a chiral silicon center was also achieved

  发现铱 (III)-salen 配合物可有效催化对映选择性卡宾 Si-H 键插入。通过使用铱络合物 4 (aR,S), Ar = 4-TBDPSC(6)H，首次实现了具有 α-烷基-α-重氮乙酸盐 (>or=97% ee) 的高对映选择性 Si-H 插入(4)}带有凹形Salen配体作为催化剂。通过将 Si-H 插入前手性硅烷中，也首次实现了手性硅中心的形成：在配合物 5 存在下，前手性硅烷与 α-重氮丙酸叔丁酯之间的反应 (aR,S), Ar = Ph} 具有高立体选择性（84-99% de，94-->99% ee）。通过使用配合物 1 (aR,R), Ar = Ph} 作为催化剂，Si-H 插入具有 α-芳基-α-重氮乙酸酯的三取代硅烷中几乎完全对映选择性（> 或 = 99% ee）。