tritylacetylene | 6104-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: tritylacetylene
• 英文别名: 3,3,3-triphenylpropyne；prop-2-yne-1,1,1-triyltribenzene；3,3,3-Triphenyl-propin；1,1-Diphenylprop-2-ynylbenzene
• CAS: 6104-51-4
• 化学式: C₂₁H₁₆
• 分子量: 268.358
• InChiKey: AMZSHJIXZCGCEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83 °C(Solv: tetrahydrofuran (109-99-9))
• 沸点：
  358.9±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tritylacetylene 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到3,3,3-triphenyl-1-iodoprop-1-yne
  参考文献：
  名称：

  同晶卤素键合共晶中二氮杂双环[2.2.2]辛烷的旋转动力学：熵和焓效应

  摘要：

  基于用三苯乙炔卤化物 (TrX) 和二氮杂双环 [2.2.2] 辛烷 (dabco) 之间的卤素键合 (XB) 形成的同晶共晶进行的旋转动力学测量，我们能够区分焓和熵的来源旋转自由能垒中的成分。我们描述了分别从 1 当量 dabco 和 1 当量 TrI 或 TrBr 获得的 1:1 共晶 (TrX…N(R)3N) 的形成，得到 4a 和 4b 而不是电位 2 :1 复合体。通过溶剂蒸发和机械化学合成制备共晶。没有得到与 TrCl 的共晶，反映了 TrCl…NR3 相互作用较弱的性质。单晶 X 射线衍射证实了类似于三脚架上的陀螺的结构，并揭示了两个 XB 共晶是同晶的，CX···NR3 (X = I, Br) 距离和堆积相互作用略有不同。使用 2H 标记样品的四极回波 2H NMR 实验表明，这些共晶中 dabco 的快速旋转遵循具有三个最低能量最小值的六倍势能表面。变温 1H NMR 自旋晶格弛豫

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10780
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯甲烷 、 乙炔基溴化镁 以 苯 为溶剂， 生成 tritylacetylene
  参考文献：
  名称：

  具有四苯甲基金刚烷的多个三苯甲基环抱的分子四旋翼的晶体和聚集体

  摘要：

  合成了四（1,3,5,7-（4′-（3″，3″，3″-三苯基丙炔基-亚苯基））金刚烷及其三苯甲基氘化的同位素共聚物的样品，并在其内分析了它们的结晶和堆积性质。形成4或6倍苯基环抱的环境。这些具有四个螺旋桨状三苯基甲基部分的分子的四面体形状在固态下会产生几种边对面的分子间相互作用，从而形成紧密连锁的分子的无限链。通过在不同溶剂中随浓度变化进行的NMR实验，也暗示了导致溶液中聚集的类似的边对面分子间相互作用的形成。交叉指链的形成还出现在原纤维和细针中，通过扫描电子显微镜（SEM）记录下来。单晶X射线衍射研究表明，存在多个4倍苯基环抱和边对面相互作用，这是形成紧密互锁的分子链背后的主要主题。

  DOI：

  10.1021/cg300632q

文献信息

• Transition‐Metal‐Free Radical Hydrotrifluoromethylation of Alkynes
  作者：Kiran Matcha、Andrey P. Antonchick

  DOI：10.1002/ejoc.201800291

  日期：2019.1.23

  A combination of readily available and bench‐stable CF3SO2Na and tBuOOH was efficiently used for hydrotrifluoromethylation of alkynes. An excellent trans‐selectivity was demonstrated in the synthesis of alkenes. The developed mild reaction conditions allow the supression of the competing Meyer–Schuster‐type rearrangement.

  容易获得且稳定的CF 3 SO 2 Na和t BuOOH的组合有效地用于炔烃的加氢三氟甲基化。在烯烃的合成中表现出优异的反选择性。发达的温和反应条件可以抑制竞争性的Meyer–Schuster型重排。
• Molecular “Compasses” and “Gyroscopes”. I. Expedient Synthesis and Solid State Dynamics of an Open Rotor with a Bis(triarylmethyl) Frame
  作者：Zaira Dominguez、Hung Dang、M. Jane Strouse、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ja0119447

  日期：2002.3.1

  Samples of 1,4-bis(3,3,3-triphenylpropynyl)benzene (3) were prepared by a simple two-step procedure from triphenylmethyl chloride (1) and 1,4-diiodobenzene. The structure of compound 3 is such that the central phenylene can play the role of a gyroscope wheel while the two tritylpropynyl groups can act as an axle and shielding framework. Crystals of a benzene clathrate were characterized by single crystal

  我们描述了我们在制备由分子构成的材料方面所做的努力，该分子具有类似于宏观罗盘和陀螺仪的拓扑结构。1,4-双(3,3,3-三苯基丙炔基)苯 (3) 的样品是通过简单的两步程序从三苯基甲基氯 (1) 和 1,4-二碘苯制备的。化合物3的结构使得中心亚苯基可以起到陀螺轮的作用，而两个三苯甲基丙炔基可以起到轴和屏蔽框架的作用。苯包合物的晶体通过单晶 X 射线衍射和变温固态 NMR 表征，而它们的热稳定性通过差示扫描量热法 (DSC) 和热重分析 (TGA) 确定。苯包合物和去溶剂化样品中亚苯基的旋转动力学根据双重翻转过程进行表征。固态旋转障碍约。苯包合物和去溶剂化样品的估计值分别为 12.8 和 14.6 kcal/mol。
• Crystalline Monomeric Allenyl/Propargyl Radical
  作者：Max M. Hansmann、Mohand Melaimi、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/jacs.7b09622

  日期：2017.11.8

  Reduction of alkynyl iminium salts derived from cyclic (alkyl)(amino)carbenes (CAACs) affords propargyl/allenyl radicals. Depending on the nature of the CAAC and alkyne substituents, these radicals can irreversibly dimerize, exist as monomers in solution but dimerize in the solid state, or can even remain monomeric as solids. The first characterization of an allenyl radical by single crystal X-ray crystallography

  从环状（烷基）（氨基）卡宾 (CAAC) 衍生的炔基亚胺盐的还原提供炔丙基/烯基自由基。根据 CAAC 和炔烃取代基的性质，这些基团可以不可逆地二聚化，在溶液中作为单体存在但在固态下二聚化，或者甚至可以作为固体保持单体。报告了单晶 X 射线晶体学对烯基自由基的首次表征。
• Solid-State Molecular Rotors with Perdeuterated Stators: Mechanistic Insights from Biphenylene Rotational Dynamics in Ordered and Disordered Crystal Forms
  作者：Zachary J. O’Brien、Steven D. Karlen、Saeed Khan、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/jo9025176

  日期：2010.4.16

  selectively observed with short contact times (ca. 50 μs) without interference from other 13C signals in the molecule. Variable-temperature CPMAS 13C NMR studies with a crystalline o-xylene solvate of biphenylene rotor 2 suggested a 2-fold flipping process in the fast exchange regime, even at temperatures as low as 199 K (−74 °C). Indirect support for this was obtained by studies carried out with a disordered

  的4,4'-双（3,3,3-三-样品d 5 -phenylpropynyl）联苯2，9,10-双（3,3,3-三- d 5 -phenylpropynyl）蒽3，1,4-双（3,3,3-三- d 5 -phenylpropynyl）萘4，和4,4'-双（3,3,3-三- d 5 -phenylpropynyl）-1,1'-联萘5制备通过3,3,3-三- Sonogashira偶联d 5 -phenylpropyne 7和合适的芳基溴化物。对于得到的单晶的X射线衍射结构ø的二甲苯包合物2和无溶剂的晶体3。通过改变接触时间的CPMAS 13 C NMR实验对所有四个分子转子进行了表征，以确定是否可以选择性地增强和研究中心转子组的碳信号，而不会干扰或避免来自氘化定子的信号重叠。 1 H} -13 C交叉极化方法。结果表明，可以在较短的接触时间（约50μs）内选择性观察到自然丰度旋转体组的13
• Unconventional Synthesis of a Cu^I Rotaxane with a Superacceptor Stopper: Ultrafast Excited-State Dynamics and Near-Infrared Luminescence
  作者：Yann Trolez、Aaron D. Finke、Fabio Silvestri、Filippo Monti、Barbara Ventura、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、W. Bernd Schweizer、Jean-Pierre Sauvage、Nicola Armaroli、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201801161

  日期：2018.7.20

  processes is the lowest singlet state of the DCNQ moiety (S1), which exhibits strong charge‐transfer character and a lifetime of 0.4 ps. Its deactivation leads to population of another excited state with a lifetime of 1.3 ps, which can be the related triplet state (T1) or a vibrationally hot level (hot‐S0). Notably, S1 also shows stimulated fluorescence in the near‐infrared (NIR) region between 1100

  使用[2 + 2]环加成-逆电环化（CA-RE）反应接枝大体积的二氰基喹二甲烷（DCNQ）塞子制备了Cu I双-菲咯啉轮烷。通过电化学和光物理技术，与三种参考化合物（分别为单独的DCNQ衍生物，基于DCNQ的菲咯啉配体和缺少DCNQ部分的类似Cu I配合物）平行研究了电子性质。在所有包含DCNQ单元的系统中，最低的电子激发态都集中在其上，如TDDFT计算所建议的那样，单重态能级（S 1）位于约1.0 eV。因此，在配备DCNQ的轮烷中，Cu I的典型金属-配体电荷转移发光中心完全淬火。超快速瞬态吸收和发射研究表明，在轮烷中，光诱导过程的最终吸收是DCNQ部分（S 1）的最低单重态，它具有很强的电荷转移特性，寿命为0.4 ps。它的失活导致另一种激发态的填充，其寿命为1.3 ps，这可能是相关的三重态（T 1）或振动热能级（hot-S 0）。值得注意的是，S 1在1100至1500 nm之间