(1E,3S,4S)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-6-(triethylsilanyloxy)-hex-1-en-3-ol | 445306-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1E,3S,4S)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-6-(triethylsilanyloxy)-hex-1-en-3-ol
• 英文别名: (E,3S,4S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-6-triethylsilyloxyhex-1-en-3-ol
• CAS: 445306-59-2
• 化学式: C₃₄H₅₂O₄Si₂
• 分子量: 580.955
• InChiKey: VGSBYHGMAVSZDN-SSMBMMLGSA-N

物化性质

• 沸点：
  599.5±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.0
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,3S,4S)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-6-(triethylsilanyloxy)-hex-1-en-3-ol 在 4 A molecular sieve 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 18-冠醚-6 、 pyridine-SO3 complex 、 二甲基溴化硼 、 montmorillonite K-10 、 四丁基氟化铵 、 二氯乙基铝 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、6.0 kPa 条件下， 反应 73.92h， 生成 (1R，3S，7S，8S，10S，12S，15Z，18R)-12-[(1S，2E)-3-[(2S)-3,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-基]-1-羟基-2-丙烯-1-基]-7-羟基-3-甲基-5-亚甲基-9,13,22-三氧三环[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14一
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)dihydrofuran-2(3H)-one 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.67h， 生成 (1E,3S,4S)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-6-(triethylsilanyloxy)-hex-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f

文献信息

• Grubbs' RCM in the Total Synthesis of the Microtubule Stabilizing Drug Laulimalide
  作者：Johann Mulzer、Elisabeth Öhler、Valentin S. Enev、Martin Hanbauer

  DOI：10.1002/1615-4169(200208)344:6/7<573::aid-adsc573>3.0.co;2-c

  日期：2002.8

  Two independent syntheses of the microtubule stabilizing antitumor agent laulimalide are described, which mainly differ with respect to the macrocyclization step. The first synthesis employs a Still-Gennari olefination and the second one an Alexakis-type, allylsilane/acetal addition to close the final ring. For the construction of the dihydropyran subunits, RCM methodology and alternative strategies are presented in comparison.
• Total synthesis of the antitumor agent (−)-laulimalide
  作者：Johann Mulzer、Martin Hanbauer

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00472-0

  日期：2002.4

  A stereocontrolled synthesis of the title compound is described. Key steps are an allylsilane addition to a chiral acetal as the major coupling step and a Yamaguchi macrolactonization for ring closure. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of the Microtubule Stabilizing Antitumor Agent Laulimalide and Some Nonnatural Analogues:  The Power of Sharpless' Asymmetric Epoxidation
  作者：Anjum Ahmed、E. Kate Hoegenauer、Valentin S. Enev、Martin Hanbauer、Hanspeter Kaehlig、Elisabeth Öhler、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/jo026743f

  日期：2003.4.1

  With (R,R)-tartrate the 16,17-epoxide laulimalide (1) is formed selectively, whereas (S,S)-tartrate generates the 21,22-epoxide 142. This demonstrates the high reagent control involved in the SAE process, which in this case is used to achieve high stereo- and regioselectivity. Laulimalide and some derivatives thereof have been tested with respect to antitumor activity and compared to standard compounds

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。