(5S)-5-t-butyldimethylsilyloxy-2-piperidinone | 87179-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (5S)-5-t-butyldimethylsilyloxy-2-piperidinone
• 英文别名: (S)-(-)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-piperidone；(-)-(5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-piperidin-2-one；(-)-(5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)piperidin-2-one；(5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypiperidin-2-one
• CAS: 87179-81-5
• 化学式: C₁₁H₂₃NO₂Si
• 分子量: 229.395
• InChiKey: WGEFRVIIAJIAFX-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 熔点：
  77-78 °C
• 沸点：
  308.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5-t-butyldimethylsilyloxy-2-piperidinone 在 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~75.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 21.67h， 生成 methyl (2S,5S)-5-t-butyldimethylsilyloxy-N-methoxycarbonyl-piperidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从对映纯羟基化内酰胺合成 5-羟基和 4,5-二羟基哌可酸的互补和立体发散方法

  摘要：

  我们描述了两种互补和立体发散的路线，从市售和廉价的起始材料中，基于内酰胺衍生的烯醇磷酸酯的化学合成 4,5-二羟基和 5-羟基哌啶酸。4,5-顺式-4,5-二羟基哌啶酸的合成需要从对映体纯顺式-(4S,5R)-和-(4R,5S)-的2-脱氧-D-和-L-核糖制备分别为 4,5-二羟基-δ-戊内酰胺。这些新的手性合成子可用于合成其他天然产物。关键步骤是由这些内酰胺生成的烯醇磷酸酯的 Pd 催化甲氧基羰基化反应。该反应提供的烯氨基甲酸酯很容易通过立体选择性还原转化为目标化合物。4,5-反式-4,5-二羟基哌可酸的合成，以及 5-羟基哌啶酸，由已知的 (S)-5-羟基-δ-戊内酰胺衍生物实现，对于二羟基化合物，需要对烯醇甲氧基羰基化获得的烯氨基甲酸酯进行高度立体选择性烯丙基溴化反应磷酸盐。从 2-脱氧-L-核糖制备顺式-4,5-二羟基-δ-戊内酰胺的 (4R,5S) 对映体，同时可以制备 (R)-5-羟基-δ-戊内酰胺来自

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201429
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-cyanobutyric acid methyl ester 在 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (5S)-5-t-butyldimethylsilyloxy-2-piperidinone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of functionalized 3-hydroxypiperidines

  摘要：

  The synthetic versatility of three chemoenzymatically prepared hydroxypiperidine building blocks has been explored, resulting in a library of enantiopure functionalized piperidines. Key steps involved N-acyliminium ion-mediated CC-bond formation and cross-metathesis reactions, after which full deprotection led to the set of free 3-hydroxypiperidines. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.05.089

文献信息

• Synthesis of Functionalized 1-Azaspirocyclic Cyclopentanones Using Bronsted Acid or <i>N-</i>Bromosuccinimide Promoted Ring Expansions
  作者：Gregory R. Dake、Michaël D. B. Fenster、Paul B. Hurley、Brian O. Patrick

  DOI：10.1021/jo0493572

  日期：2004.8.1

  onic acid or HCl) or N-bromosuccinimide, an electrophilic bromine source. Reactions promoted by N-bromosuccinimide tend to proceed in higher yields (80−95%) and with greater diastereoselectivity (3:1−1:0) compared to those reactions promoted by a Bronsted acid. In addition, N-bromosuccinimide promoted reactions can produce a complementary stereochemical outcome compared to the reactions using Bronsted

  氮杂螺环系统存在于多种生物碱中。官能化1- azaspirocyclopentanones（6，7，11，12 - ）可以有效地通过的2-（1-羟基环丁基）semipinacol扩环反应构造p -toluenesulfonylenamides（4由任一布朗斯台德酸（（促进）小号） - （+ ）-10-樟脑磺酸或HCl）或N-溴代琥珀酰亚胺，一种亲电溴源。与由布朗斯台德酸促进的反应相比，由N-溴代琥珀酰亚胺促进的反应倾向于以更高的收率（80-95％）和更高的非对映选择性（3：1-1-1：0）进行。另外，N与使用布朗斯台德酸的反应相比，β-溴代琥珀酰亚胺促进的反应可以产生互补的立体化学结果。
• Cyclopropane Pipecolic Acids as Templates for Linear and Cyclic Peptidomimetics: Application in the Synthesis of an Arg-Gly-Asp (RGD)-Containing Peptide as an α_vβ₃Integrin Ligand
  作者：Lorenzo Sernissi、Martina Petrović、Dina Scarpi、Antonio Guarna、Andrea Trabocchi、Francesca Bianchini、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1002/chem.201403077

  日期：2014.8.25

  The synthesis and evaluation of substituted cyclopropane pipecolic acids (CPA) as conformationally restricted templates for linear and cyclic peptidomimetics is reported. A variety of differently substituted (poly)hydroxy‐ and amino‐2‐azabicyclo[4.1.0]heptane‐1‐carboxylic acids were prepared by means of the Pd‐catalyzed methoxycarbonylation of suitably functionalized lactam‐derived enol phosphates

  据报道，作为线性和环状拟肽的构象受限模板，取代的环丙烷胡椒酸（CPA）的合成和评价。各种不同取代的（聚）羟基和氨基-2-氮杂双环[4.1.0]庚烷-1-羧酸是通过适当官能化的内酰胺衍生的烯醇磷酸酯的Pd催化甲氧基羰基化反应，然后是OH-定向环丙烷化。CPA已成功引入线性肽序列中，以评估关于胡椒酸肽键的顺式/反式异构体，并引入具有Arg-Gly-Asp（RGD）序列的环状拟肽中，该环状拟肽物表现出纳摩尔活性作为α的拮抗剂。v β 3M21人黑素瘤细胞中的整联蛋白。因此，CPA似乎适合用于药物发现的新型拟肽。
• Regio- and diastereocontrolled C–H insertion of chiral γ- and δ-lactam diazoacetates. Application to the asymmetric synthesis of (8S,8aS)-8-hydroxyindolizidine
  作者：Gao-jun Fan、Zhongyi Wang、Andrew G. H. Wee

  DOI：10.1039/b606436a

  日期：——

  γ- and δ-Lactam diazoacetates undergo efficient intramolecular C–H insertion catalyzed by Rh2(MPPIM)4 with excellent regioselectivity and cis-diastereoselectivity to provide synthetically useful bicyclic lactam lactones.

  δ-和δ-内酰胺重氮乙酸酯在 Rh2(MPPIM)4 催化下发生高效的分子内 CâH 插入反应，具有极佳的区域选择性和顺式-非对映选择性，可提供对合成有用的双环内酰胺内酯。
• Synthesis of unnatural 2R,5S-5-hydroxypipecolic acid via homochiral acyliminium ion - pipecolic acids - part III.
  作者：C. Herdeis、W. Engel

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86132-7

  日期：1991.1

  Stereoselective functionalization of S-5-hydroxy-2-piperidone 1 via acyliminium ion was demonstrated to maintain the unnatural enantiomer of trans-5-hydroxypipecolic acid 6.
• Synthesis of 2S,5S-and 2R,5S-5-hydroxypipecolic acid via amide-methylenation of S-5-hydroxy-2-piperidone with dimethyltitanocene.
  作者：Claus Herdeis、Eberhard Heller

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82257-0

  日期：1993.1

  A route to 2S,5S-and 2R,5S-hydroxypipecolic acid is presented, starting with the enantiopure 5S-5-hydroxy-piperidone 7. The key step of this reaction sequence is the chemoselective methylenation of the amide carbonyl group of 8 with dimethyltitanocene 9 to 10. The transformation of the exocyclic enecarbamate double bond to the carboxylic acid group is best accomplished via hydroboration/oxidation to the alcohol 11a,b. Separation and oxidation of the diastereomers 11a,b, to 14a, and 14b, and hydrolysis furnishes the diastereomeric pipecolic acids 15a and 15b in enantiopure form.