(-)-1,2,14,15-tetradehydroaspidospermidine | 32975-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 鸡蛋花型生物碱
• 英文名称: (-)-1,2,14,15-tetradehydroaspidospermidine
• 英文别名: (1R,12R,19S)-12-ethyl-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2,4,6,8,13-pentaene
• CAS: 32975-46-5
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂
• 分子量: 278.397
• InChiKey: VDWYRKQTLMTCHB-FHWLQOOXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-1,2,14,15-tetradehydroaspidospermidine 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以75%的产率得到(-)-14,15-didehydroaspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  Domino Michael/Mannich/N-烷基化途径到 Aspidosperma 生物碱的四氢咔唑框架：(-)-Aspidospermidine、(-)-Tabersonine 和 (-)-Vincadifformine 的简明全合成

  摘要：

  我们报告了一种新的、不对称的多米诺骨牌迈克尔/曼尼希/N-烷基化序列，用于快速组装 Aspidosperma 生物碱的四氢咔唑框架。该方法用于经典目标 (-)-aspidospermidine、(-)-tabersonine 和 (-)-vincadifformine 的 10 或 11 步简明全合成。其他关键步骤包括闭环复分解制备 D 环和 Bosch-Rubiralta 螺环化制备 C 环。

  DOI：

  10.1021/ja408114u
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吲哚-3-甲醛 在 咪唑 、 盐酸 、 titanium(IV) tetraethanolate 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 亚甲基三苯基膦烷 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (-)-1,2,14,15-tetradehydroaspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  芳烃融合的米歇尔·迈克尔/曼尼希反应的发展和范围：在孢霉属生物碱（-）-曲霉精，（-）-他布森碱和（-）-长春花碱的总合成中的应用

  摘要：

  描述了芳烃融合的多米诺骨牌迈克尔/曼尼希路线的开发和应用，将其与曲霉生物碱的四氢咔唑（ABE）核心结合使用。就亲核组分（即，N-亚磺酰基金属亚胺）和亲电组分（即，迈克尔受体）研究了该新型转化的范围。还讨论了该方法在10-11个步骤中分别分别成功合成简明的吲哚生物碱（-）-aspidospermidine，（-）-tabersonine和（-）-vincadifformine的简明总合成方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02551

文献信息

• An Efficient Approach to <i>Aspidosperma </i>Alkaloids via [4 + 2] Cycloadditions of Aminosiloxydienes:  Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-Tabersonine. Gram-Scale Catalytic Asymmetric Syntheses of (+)-Tabersonine and (+)-16-Methoxytabersonine. Asymmetric Syntheses of (+)-Aspidospermidine and (−)-Quebrachamine
  作者：Sergey A. Kozmin、Tetsuo Iwama、Yong Huang、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja017863s

  日期：2002.5.1

  readily adapted to the asymmetric synthesis of these compounds. The strategy is demonstrated by the total synthesis of (+/-)-tabersonine (rac-1), proceeding through a 12-step sequence. The basis for this approach was provided by a highly regio- and stereoselective [4 + 2] cycloaddition of 2-ethylacrolein with 1-amino-3-siloxydiene developed in our laboratory. Subsequent elaboration of the initial adduct

  描述了一种简洁、高度立体控制的吲哚生物碱 Aspidosperma 家族的策略，该策略很容易适应这些化合物的不对称合成。该策略由 (+/-)-tabersonine (rac-1) 的全合成证明，通过 12 步序列进行。这种方法的基础是我们实验室开发的 2-乙基丙烯醛与 1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯的高度区域和立体选择性 [4 + 2] 环加成。随后通过闭环烯烃复分解反应有效地将初始加合物加工成六氢喹啉 DE 环系统。开发了烯醇甲硅烷基醚与（邻硝基苯基）苯基碘氟化物的新型邻硝基苯基化，以实现必要的吲哚部分的有效区域选择性引入。ABDE四环最终高产转化为五环目标rac-1依赖于分子内吲哚烷基化和区域选择性C-碳甲氧基化。我们的方法在战略上与以前的路线不同，并且包含访问 Aspidosperma 吲哚生物碱家族的许多其他成员所必需的内置灵活性。通过以下 Aspidosperma 生物碱的不对称
• A biomimetic entry in the hexacyclic tuboxenin ring system methylene-indolines, indolenines and indoleniniums, XXII
  作者：Georgette Hugel、Janine Cossy、Jean Levy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95417-0

  日期：1987.1

  indolenine was reacted with Na in THF to yield tuboxenine , 19-épi tuboxenine , indoline and the two indoles and .

  吲哚列宁与Na在THF中反应产生了图博宁，19-épi图博宁，吲哚啉和两个吲哚和吲哚。
• A General Strategy to <i>Aspidosperma</i> Alkaloids:  Efficient, Stereocontrolled Synthesis of Tabersonine
  作者：Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja983198k

  日期：1998.12.1
• D-ring substituted rhazinilam analogues: semisynthesis and evaluation of antitubulin activity
  作者：Christophe Dupont、Daniel Guénard、Luba Tchertanov、Sylviane Thoret、Françoise Guéritte

  DOI：10.1016/s0968-0896(99)00241-2

  日期：1999.12

  Novel (-)- and (+)-rhazinilam derivatives substituted on the D-ring (compounds 3, 4, 5 and 6) have been prepared from (+)-vincadifformine 7 and (-)-tabersonine and evaluated against the disassembly of microtubules into tubulin. Along with this study, a reproducible 'one pot' semisynthesis of (-)-rhazinilam 1 from (+)-1,2-didehydroaspidospermidine 2 was performed allowing the easy preparation of these new compounds. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• New dimeric indole alkaloids from Stenosolen heterophyllus: structure determinations and synthetic approach
  作者：Amelia Henriques、Christiane Kan、Angele Chiaroni、Claude Riche、Henri Philippe Husson、Siew Kwong Kan、Mauri Lounasmaa

  DOI：10.1021/jo00344a011

  日期：1982.2