(E)-1-(4',4',5',5'-tetramethyl-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl)-1,2-diphenyl-1-butene | 865999-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-1-(4',4',5',5'-tetramethyl-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl)-1,2-diphenyl-1-butene
• 英文别名: 2-[(1E)-1,2-diphenyl-1-buten-1-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；(E)-2-(1,2-diphenylbut-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；(E)-1,2-diphenyl-1-(pinacolatoboryl)-1-butene；2-(1,2-diphenylbut-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-1,2-diphenyl-1-buten-1-yl]-1,3,2-dioxaborolane；E-(Et)(C6H5)CC(C6H5)(B(pin))；2-[(E)-1,2-diphenylbut-1-enyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 865999-25-3
• 化学式: C₂₂H₂₇BO₂
• 分子量: 334.266
• InChiKey: RRYOSNOQVZINFE-VXPUYCOJSA-N

物化性质

• 熔点：
  37-38 °C
• 沸点：
  395.9±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(4',4',5',5'-tetramethyl-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl)-1,2-diphenyl-1-butene 、 [2-(4-iodophenoxy)ethyl]dimethylamine 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ sodium hydroxide 、 三叔丁基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以70%的产率得到他莫昔芬
  参考文献：
  名称：

  从 1-炔基硼酸酯开始，锆茂介导的多取代烯烃的高度区域和立体选择性合成

  摘要：

  通过锆茂介导的 1-炔基硼酸酯和乙烯之间的区域选择性和立体选择性偶联，然后以中等至高产率顺序转化，可以有效地制备多取代烯烃。底物和反应条件的适当组合对于高产率很重要。描述了以区域和立体控制的方式合成各种四取代烯烃。该方法已以简洁、区域和立体选择性的方式应用于 (Z)-他莫昔芬的合成。这种多组分偶联策略涉及 1-炔基硼酸酯的高选择性特性，然后是钯 (0) 介导的与芳基卤化物的交叉偶联。

  DOI：

  10.1021/ja075234y
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-[1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-phenylethenyl]-2,3-dihydro-1H-naphto[1,8-de]-1,3,2-diazaborine 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 Wilkinson's catalyst 、 硫酸 、 氢气 、 palladium diacetate 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 (E)-1-(4',4',5',5'-tetramethyl-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl)-1,2-diphenyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  烷基-B（dan）s衍生的三硼烷基烯烃的逐步Suzuki-Miyaura交叉偶联：四取代烯烃的区域选择性和柔性合成

  摘要：

  合成了具有三个不同反应性的硼烷基的烯烃，然后逐步与芳基卤化物进行区域选择性交联，得到四取代的烯烃。关键的三硼烷基烯烃衍生自乙炔基B（dan）s与B 2（pin）2的铂催化二硼酸酯化反应。由于从炔基-B（dan）s开始的每个步骤都具有出色的区域选择性和反应效率，因此可以高收率制备在所需位置具有所需碳骨架的四取代烯烃。例如，具有四个不同芳基的烯烃，p- MeOC 6 H 4，p- CF 3 C 6 H 4，p-MeC 6 ħ 4，和p -NCC 6 ħ 4，经六个步骤以71％的总产率获得，先从的脱氢硼化p -MeC 6 ħ 4 C≡CH与HB（旦）。此外，通过制定的策略可以使用多种四取代烯烃，包括上述四芳基烯烃的区域和立体异构体，AIE活性TPTPE及其衍生物，以及著名的乳腺癌药物（Z）-他莫昔芬。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001116

文献信息

• Iridium-catalyzed diborylation of benzylic C–H bonds directed by a hydrosilyl group: synthesis of 1,1-benzyldiboronate esters
  作者：Seung Hwan Cho、John F. Hartwig

  DOI：10.1039/c3sc52824c

  日期：——

  We describe a regioselective diborylation of primary benzylic C–H bonds catalyzed by [Ir(COD)OMe]2 and 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine (dtbpy). The hydrosilyl group acts as a traceless directing group, providing access to a range of 1,1-benzyldiboronate esters in good yields. Transformations of the 1,1-benzyldiboronate ester products include chemoselective Suzuki–Miyaura cross-couplings and synthesis of tetrasubstituted alkenyl boronate esters.

  我们描述了一种由[Ir(COD)OMe]2和4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶（dtbpy）催化的苄位一级C-H键的选择性二硼化反应。氢硅烷基团作为无痕导向基团，提供了高产率制备一系列1,1-苄基二硼酸酯的途径。1,1-苄基二硼酸酯产品的转化包括化学选择性的铃木-宫浦交叉偶联反应和制备四取代烯基硼酸酯的合成。
• Diversity-Oriented Synthesis of Tamoxifen-type Tetrasubstituted Olefins
  作者：Kenichiro Itami、Toshiyuki Kamei、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja037566i

  日期：2003.12.1

  A general synthetic scheme for tamoxifen-type tetrasubstituted olefins based on the novel Cu-catalyzed carbomagnesation across alkynyl(2-pyridyl)silane has been developed. A wide array of electronically and structurally diverse tetrasubstituted olefins can be prepared in a regiocontrolled, stereocontrolled, and diversity-oriented manner. Noteworthy features are that (i) the three aryl groups, which

  已经开发了基于新型 Cu 催化的炔基（2-吡啶基）硅烷碳镁化反应的他莫昔芬型四​​取代烯烃的一般合成方案。可以以区域控制、立体控制和面向多样性的方式制备各种电子和结构不同的四取代烯烃。值得注意的特征是 (i) 被认为对抗雌激素活性很重要（必不可少）的三个芳基可以随意变化，因为它们都源于容易获得的芳基碘化物，以及 (ii) 任何立体和原则上，区域异构体可以通过简单地改变芳基碘化物的应用顺序来制备。
• Opportune<i>gem</i>-Silylborylation of Carbonyl Compounds: A Modular and Stereocontrolled Entry to Tetrasubstituted Olefins
  作者：Enrico La Cascia、Ana B. Cuenca、Elena Fernández

  DOI：10.1002/chem.201604782

  日期：2016.12.23

  An easy access to highly versatile gem‐silylboronate synthons is achieved by means of a new olefination reagent, HC(Bpin)2(SiMe3). Subsequent silicon or boron‐based selective functionalization allows for the modular and stereocontrolled synthesis of all‐carbon tetrasubstituted alkenes. A particular attraction of this approach is the iododesilylation reaction, which becomes a pivotal tool for C−Si functionalization

  一个容易获得通用性高的宝石-silylboronate合成子是由一种新的烯化试剂的装置，HC（BPIN）实现2（森达3）。随后的基于硅或硼的选择性官能化可实现全碳四取代烯烃的模块化和立体控制合成。这种方法的一个特别吸引人之处是碘去甲硅烷基化反应，它成为C-Si功能化的关键工具。
• Stereoselective Cross-Coupling Reaction of 1,1-Diboryl-1-alkenes with Electrophiles:  A Highly Stereocontrolled Approach to 1,1,2-Triaryl-1-alkenes
  作者：Masaki Shimizu、Chihiro Nakamaki、Katsuhiro Shimono、Michael Schelper、Takuya Kurahashi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja054484g

  日期：2005.9.1

  Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of 1,1-diboryl-1-alkenes with aryl and alkenyl iodides was found to proceed stereoselectively, giving rise to the corresponding mono-coupled product as a single diastereomer with E-configuration. Second coupling of the initial product with another aryl iodide affords diverse triarylalkenes in their stereochemically pure form. This highly stereoselective approach

  发现钯催化的 1,1-二硼基-1-烯烃与芳基和烯基碘化物的交叉偶联反应立体选择性地进行，产生相应的单偶联产物，作为具有 E 构型的单个非对映异构体。初始产物与另一种芳基碘化物的第二次偶联得到立体化学纯形式的各种三芳基烯烃。这种三芳基烯烃的高度立体选择性方法允许人们在一个锅中从 1,1-二硼基-1-烯烃合成两种非对映异构体。
• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Vinylboronates from Ketone Enolates Triggered by 1,3‐Metalate Rearrangement of Lithium Enolates
  作者：Yue Hu、Wei Sun、Tao Zhang、Nuo Xu、Jianeng Xu、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1002/anie.201909235

  日期：2019.10.28

  unprecedented stereoselective synthesis of trisubstituted vinylboronates is reported to proceed by direct borylation of lithium ketone enolates under transition-metal-free conditions. The stereospecific C-O borylation of lithium enolates was triggered by a carbonyl-induced 1,3-metalate rearrangement via a C-bound boron enolate. DFT calculations and control experiments revealed that the stereoselectivity is controlled

  据报道，通过在无过渡金属的条件下直接酮化锂酮烯醇盐进行三取代乙烯基硼酸酯的空前的立体选择性合成。烯醇酸锂的立体有择CO硼化反应是通过C结合的硼烯醇盐由羰基诱导的1,3-金属盐重排触发的。DFT计算和控制实验表明，立体选择性受空间位阻的控制。使用新开发的方法可以方便地合成各种立体有择的三取代乙烯基硼酸酯，以及几种四取代乙烯基硼酸酯。基于立体定向乙烯基硼酸酯的转化，有效地获得了烯雌酚的单一异构体。