1,4-dioxan-2-ol | 22347-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 1,4-dioxan-2-ol
• CAS: 22347-47-3
• 化学式: C₄H₈O₃
• 分子量: 104.106
• InChiKey: RNQWXOKSUCPOFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  39 °C
• 沸点：
  99 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dioxan-2-ol 、 2-甲基哌啶 在 溶剂黄146 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以35%的产率得到2-[2-(2-methyl-1-piperidyl)ethoxy]ethanol
  参考文献：
  名称：

  2-羟基-1,4-二恶烷的快速制备方法及其在胺的还原烷基化中的应用

  摘要：

  在催化量的水存在下，由氯化钌（III）-高碘酸钠原位获得的钌（VIII）物质选择性氧化二甘醇，生成内部缩醛2-羟基-1形式的单醛，4-二恶烷。该化合物用于所选伯胺和仲胺的还原烷基化反应，证明其在制备带有2-（2-羟基乙氧基）乙氨基单元的目标结构中的用途。 二甘醇-氧化-还原烷基化-2-羟基-1,4-二恶烷-钌（VIII）催化

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217101
• 作为产物：
  描述：

  二乙二醇 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 1,4-dioxan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  2-羟基-1,4-二恶烷的快速制备方法及其在胺的还原烷基化中的应用

  摘要：

  在催化量的水存在下，由氯化钌（III）-高碘酸钠原位获得的钌（VIII）物质选择性氧化二甘醇，生成内部缩醛2-羟基-1形式的单醛，4-二恶烷。该化合物用于所选伯胺和仲胺的还原烷基化反应，证明其在制备带有2-（2-羟基乙氧基）乙氨基单元的目标结构中的用途。 二甘醇-氧化-还原烷基化-2-羟基-1,4-二恶烷-钌（VIII）催化

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217101

文献信息

• Production of Hydroxy Acids: Selective Double Oxidation of Diols by Flavoprotein Alcohol Oxidase
  作者：Caterina Martin、Milos Trajkovic、Marco W. Fraaije

  DOI：10.1002/anie.201914877

  日期：2020.3.16

  oxidases can catalyze oxidations of alcohols and amines by merely using molecular oxygen as the oxidant, making this class of enzymes appealing for biocatalysis. The FAD-containing (FAD=flavin adenine dinucleotide) alcohol oxidase from P. chrysosporium facilitated double and triple oxidations for a range of aliphatic diols. Interestingly, depending on the diol substrate, these reactions result in formation

  黄素蛋白氧化酶仅使用分子氧作为氧化剂即可催化醇和胺的氧化，使得此类酶在生物催化方面具有吸引力。来自 P. chrysosporium 的含有 FAD（FAD=黄素腺嘌呤二核苷酸）的醇氧化酶促进了一系列脂肪族二醇的双重和三重氧化。有趣的是，根据二醇底物，这些反应会导致内酯或羟基酸的形成。例如，二甘醇可以选择性地完全转化为2-(2-羟基乙氧基)乙酸。这种简单的、不依赖辅因子的羟基酸生物催化途径为聚酯结构单元的制备开辟了新途径。
• Pd-Catalyzed Aerobic Oxidation Reactions: Strategies To Increase Catalyst Lifetimes
  作者：Wilson C. Ho、Kevin Chung、Andrew J. Ingram、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/jacs.7b11372

  日期：2018.1.17

  10-phenanthroline) is an effective catalyst precursor for the selective oxidation of primary and secondary alcohols, vicinal diols, polyols, and carbohydrates. Both air and benzoquinone can be used as terminal oxidants, but aerobic oxidations are accompanied by oxidative degradation of the neocuproine ligand, thus necessitating high Pd loadings. Several strategies to improve aerobic catalyst lifetimes were devised

  钯络合物 [(neocuproine)Pd(μ-OAc)]2[OTf]2 (1, neocuproine = 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) 是伯醇和仲醇选择性氧化的有效催化剂前体、邻二醇、多元醇和碳水化合物。空气和苯醌都可以用作末端氧化剂，但有氧氧化伴随着新铜碱配体的氧化降解，因此需要高 Pd 负载。在催化剂失活的机理研究的指导下，设计了几种提高有氧催化剂寿命的策略。这些研究暗示了从新铜碱配体中提取 H 原子引发的自由基自氧化机制。旨在延缓 H 原子提取以及添加牺牲性 H 原子供体的配体修饰增加了催化剂寿命并导致在有氧条件下更高的周转数 (TON)。其他研究表明，添加苄型氢过氧化物或苯乙烯也会导致 TON 显着增加。机理研究表明，苄型氢过氧化物充当 H 原子供体，而苯乙烯可有效拦截 Pd 氢化物。这些策略能够使用低至 0.25 mol% 的 Pd 以制
• Flavin Nitroalkane Oxidase Mimics Compatibility with NOx/TEMPO Catalysis: Aerobic Oxidization of Alcohols, Diols, and Ethers
  作者：Pawan Thapa、Shan Hazoor、Bikash Chouhan、Thanh Thuy Vuong、Frank W. Foss

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01013

  日期：2020.7.17

  and inexpensive source for catalytic NO2 for aerobic TEMPO oxidations of alcohols, diols, and ethers. Alcohols were oxidized to aldehydes or ketones, cyclic ethers to esters, and terminal diols to lactones. In situ trapping of NOx and formaldehyde suggest an oxidative Nef process reminiscent of flavoprotein nitroalkane oxidase reactivity, which is achieved by relatively stable 1,10-bridged flavins

  仿生黄素有机催化剂将硝基甲烷氧化为甲醛和NO x，为乙醇，二醇和醚的需氧TEMPO氧化提供了一种相对无毒，无苛刻且廉价的催化NO 2来源。醇被氧化成醛或酮，环醚被氧化成酯，末端二醇被氧化成内酯。NO x和甲醛的原位捕集表明氧化Nef过程使人联想到黄素蛋白硝基烷氧化酶的反应性，这是通过相对稳定的1,10-桥联黄素实现的。无金属的黄素/ NO x / TEMPO催化循环具有独特的相容性，尤其是与其他Nef和NO x相比生成过程，并显示出黄素催化亚砜形成的选择性。脂肪族醚通过这种方法被氧化，如（-）-氨氧化物转化为（+）-香紫苏内酯所证明的。
• Oxidation of ethers with dimethyldioxirane
  作者：S. A. Grabovskiy、Q. K. Timerghazin、N. N. Kabal’nova

  DOI：10.1007/s11172-006-0127-0

  日期：2005.10

  Oxidation of a series of tert-butyl ethers ButOR (R = Me, Et, CH2CH2Cl, Pri, Bui), diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, diisobutoxymethane, 1,4-dioxane, and tetrahydrofuran with dimethyldioxirane (DMDO) was studied. The reaction kinetics obeys the second-order equation w = k[DMDO][ether]. The rate constants in a range of 5–50 °C and the activation parameters of the reaction were determined

  使用二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 氧化一系列叔丁基醚 ButOR（R = Me、Et、CH2CH2Cl、Pri、Bui）、乙醚、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二异丁氧基甲烷、1,4-二恶烷和四氢呋喃) 进行了研究。反应动力学服从二阶方程 w = k[DMDO][ether]。确定了 5-50°C 范围内的速率常数和反应的活化参数。研究了溶剂对氧化速率的影响。氧化产物是相应的醇和羰基化合物。讨论了反应的非自由基（氧插入）和自由基机制之间的竞争。通过密度泛函理论 (DFT) 研究了母体二环氧乙烷和 DMDO 与一系列甲基醚 MeOr' (r' = Me, Et, CH2CH2F, Pri) 的反应。(U)B3LYP-6-311G(d, p) 方法用于计算反应物和过渡态的几何形状和能量。获得的数据表明通过自由基途径氧化的可能性可能增加，并且含有吸电子取代基的底物的活化势垒增加。
• ACRYLATE ESTER DERIVATIVES AND POLYMER COMPOUNDS
  申请人：NAKAYAMA Osamu

  公开号：US20120316349A1

  公开（公告）日：2012-12-13

  A cyclic alcohol of formula (II-1): wherein: R 2 , R 3 , and R 4 are each independently a hydrogen atom, a linear alkyl group comprising 1 to 6 carbon atoms, a branched alkyl group comprising 3 to 6 carbon atoms, or a cyclic alkyl group comprising 3 to 6 carbon atoms; or R 2 and R 3 or R 3 and R 4 combine to form an alkylene group comprising 3 to 6 carbon atoms; m is 1 or 2; R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , and R 10 are each independently a hydrogen atom, a linear alkyl group comprising 1 to 6 carbon atoms, a branched alkyl group comprising 3 to 6 carbon atoms, or a cyclic alkyl group comprising 3 to 6 carbon atoms; A is an oxygen atom; and B is an oxygen atom or a sulfur atom. In addition, a process for producing the cyclic alcohol of formula (II-1).

  一种化学式为(II-1)的环状醇：其中：R2、R3和R4分别独立地是氢原子、由1至6个碳原子组成的直链烷基基团、由3至6个碳原子组成的支链烷基基团或由3至6个碳原子组成的环状烷基基团；或者R2和R3或R3和R4结合形成由3至6个碳原子组成的亚烯基基团；m为1或2；R5、R6、R7、R8、R9和R10分别独立地是氢原子、由1至6个碳原子组成的直链烷基基团、由3至6个碳原子组成的支链烷基基团或由3至6个碳原子组成的环状烷基基团；A为氧原子；B为氧原子或硫原子。此外，一种制备化学式(II-1)的环状醇的方法。