methyl (R)-3-acetyl-5-methyl-2,2-dioxo-2λ6-[1,2,3]oxathiazolidine-5-carboxylate | 1421912-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (R)-3-acetyl-5-methyl-2,2-dioxo-2λ6-[1,2,3]oxathiazolidine-5-carboxylate
• 英文别名: methyl (5R)-3-acetyl-5-methyl-2,2-dioxooxathiazolidine-5-carboxylate
• CAS: 1421912-13-1
• 化学式: C₇H₁₁NO₆S
• 分子量: 237.233
• InChiKey: HPODNQHAYPLWSB-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-3-acetyl-5-methyl-2,2-dioxo-2λ6-[1,2,3]oxathiazolidine-5-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  带有吡啶鎓和咪唑鎓取代基的季手性β2,2-氨基酸

  摘要：

  研究了环状氨基磺酸盐作为亲电试剂与各种含氮芳族杂环亲核试剂如吡啶，N-烷基咪唑和N-甲基苯并咪唑的反应。在所有情况下，尽管亲核取代反应发生在四级中心，但未检测到消除产物。通过X射线衍射分析确定该四元中心的构型转化，并通过手性HPLC检查反应的对映体过量。该合成方法允许我们获得一个新的家庭手性带电β 2,2 -氨基酸，包括一个新的双氨基酸并入咪唑鎓盐作为交联剂。在这种情况下，用Ag处理这些手性咪唑鎓盐2 O为新的手性N-杂环卡宾开辟了道路，它们是有机金属和有机催化化学领域的重要底物。此外，我们已经对这些β-氨基酸衍生物在固态和在溶液中进行了彻底的构象分析。这些无环体系最重要的构象特征是N-CH 2 -C-N +二面角的刚度，这主要是由于网状效应造成的。

  DOI：

  10.1002/chem.201202096
• 作为产物：
  描述：

  methyl (R)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-5-carboxylate 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到methyl (R)-3-acetyl-5-methyl-2,2-dioxo-2λ6-[1,2,3]oxathiazolidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  带有吡啶鎓和咪唑鎓取代基的季手性β2,2-氨基酸

  摘要：

  研究了环状氨基磺酸盐作为亲电试剂与各种含氮芳族杂环亲核试剂如吡啶，N-烷基咪唑和N-甲基苯并咪唑的反应。在所有情况下，尽管亲核取代反应发生在四级中心，但未检测到消除产物。通过X射线衍射分析确定该四元中心的构型转化，并通过手性HPLC检查反应的对映体过量。该合成方法允许我们获得一个新的家庭手性带电β 2,2 -氨基酸，包括一个新的双氨基酸并入咪唑鎓盐作为交联剂。在这种情况下，用Ag处理这些手性咪唑鎓盐2 O为新的手性N-杂环卡宾开辟了道路，它们是有机金属和有机催化化学领域的重要底物。此外，我们已经对这些β-氨基酸衍生物在固态和在溶液中进行了彻底的构象分析。这些无环体系最重要的构象特征是N-CH 2 -C-N +二面角的刚度，这主要是由于网状效应造成的。

  DOI：

  10.1002/chem.201202096

文献信息

• Substituent Effects on the Reactivity of Cyclic Tertiary Sulfamidates
  作者：Claudio D. Navo、Nuria Mazo、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina、Gonzalo Jiménez-Osés

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02352

  日期：2017.12.15

  The reactivity of cyclic tertiary sulfamidates derived from α-methylisoserine strongly depends on the substitution at the C and N termini. These substrates are one of the very few examples able to undergo nucleophilic ring opening at a quaternary carbon with complete inversion of the configuration, as demonstrated both experimentally and computationally. When the sulfonamide is unprotected, the characteristic

  衍生自α-甲基异丝氨酸的环状叔氨基磺酸盐的反应性在很大程度上取决于C和N末端的取代。这些底物是能够在季碳上进行亲核开环并完全颠倒构型的极少数实例之一，如实验和计算所示。当磺酰胺未被保护时，特征性的开环反应被完全沉默，这解释了文献中报道的大多数开环反应都引用了N-烷基或N-羰基保护的氨基磺酸酯。NSO 3处负电荷的积累在过渡态时，尤其是当磺酰胺NH被去质子化时，该部分显着提高了亲核攻击的活化势垒。另一方面，在羧基位置的酯基有利于开环，而酰胺允许取代和消除途径之间的竞争。使用吡啶作为亲核探针，我们在实验和计算上都证明了对取代方案的正确选择可以增强α-甲基异丝氨酸衍生的氨基磺酸盐的合成范围，以可控方式关闭和打开亲核开环。正如我们小组最近所证明的，这对于混合α/β-肽的合成特别方便。