(8R,8aS)-8-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5,6,7,8,8a-hexahydroindolizine | 441768-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (8R,8aS)-8-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5,6,7,8,8a-hexahydroindolizine
• 英文别名: (8R,8aS)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,5,6,7,8,8a-hexahydroindolizine；[(8R,8aS)-3,5,6,7,8,8a-hexahydroindolizin-8-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 441768-89-4
• 化学式: C₁₄H₂₇NOSi
• 分子量: 253.46
• InChiKey: AEFHRZYJSUHUGD-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R,8aS)-8-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5,6,7,8,8a-hexahydroindolizine 在 4-二甲氨基吡啶 、 AD-mix-α 、 甲基磺酰胺 、 Amberlite IRA-401(OH) 、 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 168026.0h， 生成 八倾吲嗪三醇
  参考文献：
  名称：

  钌催化环重排的（-）-swainsonine的新方法。

  摘要：

  描述了从已知的恶唑烷二酮6开始以40％的总收率合成的新的对映体生物碱（-）-swainsonine 1的对映选择性合成。在整个合成过程中，说明了金属催化反应的高效率。关键步骤是新的钌催化的复分解重排反应。在这种开环/开环串联过程中，立体中心从环转移到所形成的杂环的烯烃侧链上。复分解前体通过钯催化的环戊二醇的脱对称化而获得。合成通过末端双键的官能化，第二个环的环化和非对映选择性二羟基化完成。

  DOI：

  10.1021/jo025589u
• 作为产物：
  描述：

  N-allyl-N-((1S,5R)-5-[tert-butyldimethylsilanyloxy)cyclopent-2-enyl]-4-methylbenzenesulfonamide 在 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 lead(IV) acetate 、 palladium diacetate 、 sodium hydroxide 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 Grubbs catalyst first generation 、 乙烯 、 polymer-bound triphenylphosphine 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (8R,8aS)-8-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5,6,7,8,8a-hexahydroindolizine
  参考文献：
  名称：

  钌催化环重排的（-）-swainsonine的新方法。

  摘要：

  描述了从已知的恶唑烷二酮6开始以40％的总收率合成的新的对映体生物碱（-）-swainsonine 1的对映选择性合成。在整个合成过程中，说明了金属催化反应的高效率。关键步骤是新的钌催化的复分解重排反应。在这种开环/开环串联过程中，立体中心从环转移到所形成的杂环的烯烃侧链上。复分解前体通过钯催化的环戊二醇的脱对称化而获得。合成通过末端双键的官能化，第二个环的环化和非对映选择性二羟基化完成。

  DOI：

  10.1021/jo025589u

文献信息

• Asymmetric Iodocyclization Catalyzed by Salen–CrIIICl: Its Synthetic Application to Swainsonine
  作者：Hyo Young Kwon、Chul Min Park、Sung Bae Lee、Joo-Hack Youn、Sung Ho Kang

  DOI：10.1002/chem.200701199

  日期：2008.1.18

  The previously developed enantioselective iodocyclization of gamma-hydroxy-cis-alkenes required 30 mol% of (R,R)-salen-Co(II) complex as chiral catalyst and 0.75 equivalent of N-chlorosuccinimide (NCS) as activator to produce 2-substituted tetrahydrofurans with 61 to 90% ee. Due to the considerable loading amount of the Co(II) complex, another more effective catalyst was pursued by screening (R,R)-salen-transition

  先前开发的γ-羟基-顺式烯烃的对映选择性碘环化需要30摩尔％的（R，R）-salen-Co（II）配合物作为手性催化剂和0.75当量的N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）作为活化剂以生产2- ee为61至90％的取代四氢呋喃。由于Co（II）配合物的大量负载，通过筛选（R，R）-salen-过渡金属配合物寻求了另一种更有效的催化剂。当10摩尔％的催化剂应用0.5当量的NCS时，相应的Cr（III）Cl（84％ee），Mn（II）Cl（52％ee）和Co（II ）配合物（66％ee）。条件的完善建立了一种新的催化对映选择性碘环化方案，该方案使用碘在7摩尔％的被0活化的（R，R）-salen-Cr（III）Cl络合物存在下进行。
• A Short, Organocatalytic Formal Synthesis of (−)-Swainsonine and Related Alkaloids
  作者：Vijay Dhand、Jason A. Draper、Jarod Moore、Robert Britton

  DOI：10.1021/ol400566j

  日期：2013.4.19

  A short synthesis of hydroxyalkyl dihydropyrroles has been developed that involves the coupling of propargylamines with α-chloroaldehydes, followed by Lindlar reduction and a one-pot epoxide formation/opening sequence. The application of this process to the synthesis of unnatural iminosugars and a formal synthesis of (−)-swainsonine is described.

  已经开发了羟烷基二氢吡咯的简短合成方法，该方法涉及将炔丙基胺与α-氯醛偶联，然后进行Lindlar还原和一锅法环氧形成/打开顺序。描述了该方法在非天然亚氨基糖合成和（-）-swainsonine形式合成中的应用。
• A Formal Synthesis of Swainsonine by Gold-Catalyzed Allene Cyclization
  作者：Roderick W. Bates、Mark R. Dewey

  DOI：10.1021/ol901094h

  日期：2009.8.20

  A formal synthesis of swainsonine has been achieved using a highly efficient and diastereoselective gold(III)-catalyzed allene cyclization.

  swainsonine的正式合成已使用高效且非对映选择性的金（III）催化的异戊烯环化反应完成。
• Enantioselective ring expansion of prolinol derivatives. Two formal syntheses of (−)-swainsonine
  作者：Ingrid Déchamps、Domingo Gomez Pardo、Janine Cossy

  DOI：10.1016/j.tet.2007.06.086

  日期：2007.9

  Two enantioselective formal syntheses of (−)-swainsonine have been achieved from l-proline by using an enantioselective ring enlargement of substituted prolinols as the key step. The more efficient synthesis has been achieved in 14 steps with an overall yield of 14%.

  通过使用取代的脯氨醇的对映选择性环扩大作为关键步骤，已从l-脯氨酸获得了两个（-）-swainsonine的对映选择性形式合成。分14步实现了更有效的合成，总收率为14％。
• Asymmetric Synthesis of <i>anti</i>-1,2-Amino Alcohols via the Borono-Mannich Reaction:  A Formal Synthesis of (−)-Swainsonine
  作者：Christopher W. G. Au、Stephen G. Pyne

  DOI：10.1021/jo0610661

  日期：2006.9.1

  Chiral α-hydroxy aldehydes generated in situ by the ADH reaction of vinyl sulfones undergo a borono-Mannich reaction with β-styrenyl boronic acid and primary amines to give anti-1,2-amino alcohols in high enantiomeric purities (83−95% ee). This new method allows much more rapid access to these valuable chiral building blocks that has been used in a short formal synthesis (10 synthetic steps from 4-penten-1-ol)

  由乙烯基砜的ADH反应原位生成的手性α-羟基醛与β-苯乙烯基硼酸和伯胺发生borono-mannich反应，得到高对映体纯度（83-95％ee的抗-1,2-氨基醇）。通过这种新方法，可以更快速地访问这些有价值的手性构件，这些手性构件已用于（-）-swainsonine的简短形式合成（从4-戊烯-1-醇起10个合成步骤）。