1-bromo-1,2,2-tris(p-methoxyphenyl)ethene | 25354-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1-bromo-1,2,2-tris(p-methoxyphenyl)ethene
• 英文别名: trianisylvinyl bromide；1,2,2-tris(p-methoxyphenyl)vinyl bromide；1,2,2-Tri(4-methoxyphenyl) vinyl bromide；1-[1-bromo-2,2-bis(4-methoxyphenyl)ethenyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 25354-46-5
• 化学式: C₂₃H₂₁BrO₃
• 分子量: 425.322
• InChiKey: FMPYKAQWVVOPFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  121-123 °C
• 沸点：
  526.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.298±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-1,2,2-tris(p-methoxyphenyl)ethene 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 2,3,3-Tris-(4-methoxy-phenyl)-propyl-formiat
  参考文献：
  名称：

  CATTANEO; GELMI, Farmaco, Edizione Scientifica, 1960, vol. 15, p. 632 - 641

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,4',4''-(1-乙烯基-2-亚基)三苯甲醚 在 溴 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 1-bromo-1,2,2-tris(p-methoxyphenyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  通过供体稳定的乙烯基碳阳离子中间体对乙烯基硼酸盐进行电化学氟化**

  摘要：

  乙烯基碳阳离子是通过使用电位对烯基硼酸盐进行单电子氧化而产生的。这种电化学过程能够在不使用 Lewis 或 Brønsted 酸的情况下形成这些反应性物质。中间乙烯基碳阳离子被亲核氟化物源捕获以产生氟乙烯;还证明了新的 C-C、C-Cl 和 C-Br 键的产生。

  DOI：

  10.1002/anie.202113972

文献信息

• A Search for Unambiguous Vinylic SRN1 Reactions
  作者：Alfonso Annunziata、Carlo Galli、Patrizia Gentili、Alessandra Guarnieri、Michal Beit-Yannai、Zvi Rappoport

  DOI：10.1002/1099-0690(200207)2002:13<2136::aid-ejoc2136>3.0.co;2-8

  日期：2002.7

  unambiguous examples of the vinylic SRN1 route, vinyl bromides Ph(CH3)C=CHBr (10), Ph2C=CHBr (15), An2C=C(Br)An (18) and An2C=CBr2 (20) were treated with Me3CCOCH2− under photostimulation conditions in Me2SO, whereas substrates PhCH=CHBr (2), Ph2C=C(Br)Ph (3), 10 and 15 were similarly allowed to react with PhS− and PhCH2S−. With the strongly basic enolate ion, the prevailing reactions were elimination/addition

  在寻找乙烯基 SRN1 路线的明确例子时，乙烯基溴化物 Ph(CH3)C=CHBr (10)、Ph2C=CHBr (15)、An2C=C(Br)An (18) 和 An2C=CBr2 (20) 是在 Me2SO 中的光刺激条件下用 Me3CCOCH2- 处理，而底物 PhCH=CHBr (2)、Ph2C=C(Br)Ph (3)、10 和 15 类似地允许与 PhS- 和 PhCH2S- 反应。对于强碱性烯醇化物离子，主要的反应是消除/加成路线、α-去质子化，然后是 1,2-Ph 转移和溴离子消除，或嗜盐步骤。然而，对于 18，获得了 SRN1 路线。弱碱性但还原性的阴离子 PhS− 为 SRN1 路线提供了 2、3 和 15。PhCH2S− 阴离子的亲核特性代替了 15，而 3 则获得了多种行为。电化学确定的底物氧化还原电位支持机械解释。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451
• Substituent Effects on the Photogeneration and Selectivity of Triaryl Vinyl Cations
  作者：Jan Willem J. van Dorp、Gerrit Lodder

  DOI：10.1021/jo800687z

  日期：2008.7.1

  photogenerated vinyl cations 1+ depend on the α-aryl substituent, the β-aryl substituent, the leaving group X (= bromide or chloride), and the temperature at which the irradiations are carried out. Hammett correlation or noncorrelation of the α-aryl substituent effects with (excited-state) substituent constants indicates that the ions 1+ are formed directly from the excited states of 1X by heterolytic cleavage

  使用产物分析作为照射时间的函数，研究了一系列三芳基卤代乙烯1X在乙酸和乙腈中的光化学反应。衍生自光生乙烯基阳离子1 +的产物的形成量子效率取决于α-芳基取代基，β-芳基取代基，离去基团X（=溴化物或氯化物）和进行照射的温度出去。α-芳基取代基效应与（激发态）取代基常数的哈米特相关性或非相关性表明，离子1 +直接由1X的激发态形成通过碳-卤素键的杂合裂解。均质裂解产生自由基1 •，是一个并行过程：离子和自由基的分配以激发态发生。离去基团效应和温度效应证实了这一结论。通过执行的光化学反应1X如在HOAc和/或醋酸钠的存在以及经标记的共同卤化物离子82溴-或36氯- ，阳离子的相对反应性1 +确定了针对这些亲核试剂的方法。选择性遵循反应性-选择性原理。温度效应数据表明，阳离子与阴离子亲核试剂的反应是受（去溶剂化）控制的，它们与中性亲核试剂活化的反应是受控制的。
• REACTION OF PHOTOGENERATED VINYL CATIONS WITH AMBIDENT ANIONS
  作者：Tsugio Kitamura、Shinjiro Kobayashi、Hiroshi Taniguchi

  DOI：10.1246/cl.1984.1523

  日期：1984.9.5

  Photolysis of vinyl bromides with cyanate anion In a two-phase system gave only isoquinolinones as the N-site attacked products. However, the photolysis with thiocyanate anion gave both the N-site attacked products, isothioquinolinones or vinyl isothiocyanates, and the S-site attacked products, vinyl thiocyanates.

  乙烯基溴与氰酸根阴离子的光解在两相系统中仅产生异喹啉酮作为 N 位攻击产物。然而，用硫氰酸根阴离子光解得到 N 位攻击产物，异硫喹啉酮或乙烯基异硫氰酸酯，和 S 位攻击产物，乙烯基硫氰酸酯。
• Photolysis of vinyl bromides in the presence of tetrabutylammonium azide: trapping of a vinyl cation with azide ion
  作者：Tsugio Kitamura、Shinjiro Kobayashi、Hiroshi Taniguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93607-x

  日期：1979.1

  Vinyl cations generated by the title photolysis gave vinyl azides by capture of an azide ion and their further photolyses resulted in the formation of cycloaddition-products via nitrile ylides derived from the corresponding azirines.

  由标题光解产生的乙烯基阳离子通过捕获叠氮化物离子而得到了叠氮化乙烯基，它们进一步的光解作用通过衍生自相应叠氮基的腈产生了环加成产物的形成。
• ISOQUINOLINE DERIVATIVES FROM THE RITTER-TYPE REACTION OF VINYL CATIONS
  作者：Tsugio Kitamura、Shinjiro Kobayashi、Hiroshi Taniguchi

  DOI：10.1246/cl.1984.1351

  日期：1984.8.5

  Both silver-assisted reaction of β-arylvinyl bromides and the photolysis in nitriles gave isoquinoline derivatives, indicating that the Ritter reaction involving a vinyl cation took place.

  β-芳基乙烯基溴的银辅助反应和腈中的光解均得到异喹啉衍生物，表明发生了涉及乙烯基阳离子的里特反应。