O-cholesteryl-S-methyl dithiocarbonate | 53496-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: O-cholesteryl-S-methyl dithiocarbonate
• 英文别名: Cholesteryl Xanthate；O-[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] methylsulfanylmethanethioate
• CAS: 53496-46-1
• 化学式: C₂₉H₄₈OS₂
• 分子量: 476.832
• InChiKey: LLUMICUMITWMTK-OHPSOFBHSA-N

物化性质

• 熔点：
  126 °C(Solv: toluene (108-88-3))
• 沸点：
  550.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-cholesteryl-S-methyl dithiocarbonate 在 air 、 三甲基硼 、 重水 作用下， 以 苯 为溶剂， 以67%的产率得到3-deuterio-cholest-5-ene
  参考文献：
  名称：

  使用水作为氢原子源的醇的脱氧

  摘要：

  三烷基硼烷（BMe3、BEt3 和 BBu3）已被证明可介导 O-烷基-S-甲基二硫代碳酸酯（甲基黄原酸盐）的还原脱氧反应，其中水或氧化氘充当氢或氘的来源。该方法在底物范围方面已被证明是通用的，并且能够以高产率提供具有优异 D 掺入水平的质子或氘代烷烃产品。从头算计算表明，三烷基硼烷-水复合物具有异常低的 OH 键解离能 (73 kcal/mol)，并支持该过程的自由基链机制。总之，本报告为水和三烷基硼烷在理论和应用研究中具有广泛重要性的根本新颖和以前被忽视的反应模式提供了证据。

  DOI：

  10.1021/ja052185l
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 苯 作用下， 生成 O-cholesteryl-S-methyl dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  CCLXXXIX。—固醇组的研究。第五部分胆固醇的组成

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9290002244

文献信息

• Radical cation reactions associated with the thiocarbonyl group
  作者：Derek H.R. Barton、Peter I. Dalko、Stephan D. Géro

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74167-0

  日期：1992.3

  The radical cation reactions of different thiocarbonyl compounds were examined. Compounds 7, 8, 11, 14 and 18 underwent a radical cation fragmentation in a photoinduced electron transfer (PET) reaction, in the presence of tris(4-bromophenyl)aminium hexachloroantimonate.

  检查了不同的硫代羰基化合物的自由基阳离子反应。化合物7，8，11，14和18在一个光诱导电子转移（PET）反应进行自由基阳离子碎裂，在三（4-溴苯基）六氯锑酸铵的存在。
• A useful method for converting 2° alcohols to their chlorides with retention of configuration
  作者：A.P. Kozikowski、Jaemoon Lee

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85083-4

  日期：1988.1

  Xanthate esters of 2° alcohols are converted to their chlorides with retention of configuration in good yield by use of sulfuryl chloride.

  通过使用磺酰氯将2°醇的黄原酸酯转化为氯化物，并保持构型，并保持高收率。
• Red-Light-Mediated Barton–McCombie Reaction
  作者：Akihiro Ogura、Naoki Ichii、Kouhei Shibata、Ken-ichi Takao

  DOI：10.1246/bcsj.20200087

  日期：2020.7.15

  A red-light-mediated Barton–McCombie reaction is described, in which chlorophyll a is used as a photocatalyst and tris(trimethylsilyl)silane or Hantzsch ester is used as the hydrogen source. The re...

  描述了红光介导的 Barton-McCombie 反应，其中叶绿素 a 用作光催化剂，三（三甲基甲硅烷基）硅烷或 Hantzsch 酯用作氢源。那里...
• Radical Deuteration with D₂O: Catalysis and Mechanistic Insights
  作者：Valentin Soulard、Giorgio Villa、Denis Patrick Vollmar、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/jacs.7b12105

  日期：2018.1.10

  Selective incorporation of deuterium atoms into molecules is of high interest for labeling purposes and for optimizing properties of drug candidates. A mild and environmentally benign method for the deuteration of alkyl iodides via radical pathway using D2O as source of deuterium has been developed. The reaction is initiated and mediated by triethylborane in the presence of dodecanethiol as a catalyst

  将氘原子选择性地结合到分子中对于标记目的和优化候选药物的特性具有重要意义。已经开发了一种使用 D2O 作为氘源的通过自由基途径氘化烷基碘的温和且环境友好的方法。在作为催化剂的十二烷硫醇存在下，该反应由三乙基硼烷引发和介导。该方法与广泛的官能团兼容，并以良好的收率和高水平的氘掺入提供单氘化产物。它为对映选择性自由基反应的发展开辟了有希望的机会。此外，提出了使用 R3B 和水（木材脱氧）对黄原酸酯脱氧反应机理的修订。
• Deoxygenative Borylation of Secondary and Tertiary Alcohols
  作者：Florian W. Friese、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201904028

  日期：2019.7.8

  Two different approaches for the deoxygenative radical borylation of secondary and tertiary alcohols are presented. These transformations either proceed through a metal‐free silyl‐radical‐mediated pathway or utilize visible‐light photoredox catalysis. Readily available xanthates or methyl oxalates are used as radical precursors. The reactions show broad substrate scope and high functional‐group tolerance

  提出了两种不同的仲醇和叔醇的脱氧自由基硼化方法。这些转变要么通过无金属的甲硅烷基自由基介导的途径进行，要么利用可见光的光氧化还原催化。现成的黄原酸酯或草酸甲酯用作自由基前体。反应显示出较宽的底物范围和较高的官能团耐受性，并且在温和和实际条件下进行。