3-hydroxyestra-1,3,5(10)-trienyl toluene-p-sulfonate | 50394-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-hydroxyestra-1,3,5(10)-trienyl toluene-p-sulfonate
• 英文别名: estrone p-methylbenzene sulfonate；3-tosylestrone；3-p-Tolylsulfoxyestra-1,3,5(10)-trien-17-on；3-toluene-p-sulphonyloxy-oestra-1,3,5(10)-trien-17-one；[(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-oxo-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 50394-95-1
• 化学式: C₂₅H₂₈O₄S
• 分子量: 424.561
• InChiKey: VEYMIXRPQWARCJ-AHCIIZGASA-N

物化性质

• 熔点：
  143-144 °C
• 沸点：
  587.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.235±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxyestra-1,3,5(10)-trienyl toluene-p-sulfonate 在 吡啶 作用下， 以 环己烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 13α-estrone
  参考文献：
  名称：

  某些雌酮芳基和甲基磺酸盐在溶液中的光化学行为：制备和机理研究

  摘要：

  在稳态条件下研究了在氮气氛下不同有机溶剂中雌酮芳基酯和甲基磺酸酯的直接辐照。雌酮衍生物通过涉及 [1;3]-磺酰基迁移的 photo-Fries 重排反应有效地反应，提供邻磺酰基雌酮衍生物和雌酮作为光产物。此外，雌酮和 2-芳基磺酰基雌酮衍生物通过 Norrish I 型反应进行差向异构化。还进行了光反应的化学淬灭和光敏化实验，以建立光反应激发态。同样，还研究了溶剂效应和磺酰基对光反应的性质。

  DOI：

  10.1111/php.13272
• 作为产物：
  描述：

  estrone benzene sulfonate 在 吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 3-hydroxyestra-1,3,5(10)-trienyl toluene-p-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  某些雌酮芳基和甲基磺酸盐在溶液中的光化学行为：制备和机理研究

  摘要：

  在稳态条件下研究了在氮气氛下不同有机溶剂中雌酮芳基酯和甲基磺酸酯的直接辐照。雌酮衍生物通过涉及 [1;3]-磺酰基迁移的 photo-Fries 重排反应有效地反应，提供邻磺酰基雌酮衍生物和雌酮作为光产物。此外，雌酮和 2-芳基磺酰基雌酮衍生物通过 Norrish I 型反应进行差向异构化。还进行了光反应的化学淬灭和光敏化实验，以建立光反应激发态。同样，还研究了溶剂效应和磺酰基对光反应的性质。

  DOI：

  10.1111/php.13272

文献信息

• Nickel-catalyzed methylation of aryl halides/tosylates with methyl tosylate
  作者：Jiawang Wang、Jianhong Zhao、Hegui Gong

  DOI：10.1039/c7cc06106d

  日期：——

  This work describes the cross-electrophile methylation of aryl bromides and aryl tosylates with methyl tosylate. The mild reaction conditions allow effective methylation of a wide set of heteroaryl electrophiles and dimethylation of dibromoarenes.

  这项工作描述了芳基溴化物和芳基甲苯磺酸盐与甲苯磺酸甲酯的交叉亲电子甲基化。温和的反应条件可实现多种杂芳基亲电子试剂的有效甲基化和二溴芳烃的二甲基化。
• Cross-Coupling of Phenol Derivatives with Umpolung Aldehydes Catalyzed by Nickel
  作者：Leiyang Lv、Dianhu Zhu、Jianting Tang、Zihang Qiu、Chen-Chen Li、Jian Gao、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/acscatal.8b01224

  日期：2018.5.4

  cross-coupling to construct the C(sp2)–C(sp3) bond was developed from two sustainable biomass-based feedstocks: phenol derivatives with umpolung aldehydes. This strategy features the in situ generation of moisture/air-stable hydrazones from naturally abundant aldehydes, which act as alkyl nucleophiles under catalysis to couple with readily available phenol derivatives. The avoidance of using both halides

  镍催化交叉偶联以构建C（sp 2）–C（sp 3）债券是从两种可持续的以生物质为基础的原料开发出来的：苯酚衍生物和戊醛。该策略的特征是由天然丰富的醛原位生成水分/空气不稳定的azo，这些醛在催化下可与烷基亲核试剂偶联，并与易得的苯酚衍生物偶联。避免同时使用卤化物作为亲电子试剂和避免使用有机金属或有机硼试剂（也衍生自卤化物）作为亲核试剂使该方法更具可持续性。耐水性，强大的官能团（酮，酯，游离胺，酰胺等）的相容性，以及复杂生物分子的后期精制，证明了其与有机金属试剂相比具有实用性和独特的化学选择性。
• Process for the preparation of 11-.beta.-nitro-oxysteroids
  申请人：——

  公开号：US03980681A1

  公开（公告）日：1976-09-14

  Process for preparing 9 .alpha.-hydroxy-11 .beta.-nitro-oxysteroids having a aromatic ring A wherein an aromatic A-ring-containing 9, 11-unsubstituted steroid or corresponding 9,11-dehydrosteroid is oxidized with ceric ions in the presence of nitrate ions.

  制备含有芳香环A的9-α-羟基-11-β-硝基氧化甾体的过程，其中在硝酸根离子存在下，芳香环A-环含有的9,11-未取代类固醇或相应的9,11-去氢类固醇被氧化为偶氮离子。
• Product selectivity in the photoreaction of aryl sulfonates and mesylate of estrone derivatives in sustainable and micellar media: a steady-state investigation
  作者：Matías I. Quindt、Gabriel F. Gola、Cristian R. Rodriguez、Javier A. Ramirez、Sergio M. Bonesi

  DOI：10.1039/d2nj02989h

  日期：——

  17-norestrone) was obtained due to the nature of the surfactant, i.e., cationic, anionic, or neutral. Certainly, micelles provide confinement of sulfonic esters within the hydrophobic core, inhibiting the diffusion of the photogenerated radical species into the bulk solution. Because the photoreaction was studied in micellar solutions, the measurement of the binding constant Kb and the estimation of the location

  成功地对一系列芳基磺酸盐和雌酮和 17-炔诺酮衍生物的甲磺酸盐在密闭和可持续胶束环境中的光化学反应进行了制备和机理研究，并在甲醇溶液中进行了光化学行为检查。由于表面活性剂的性质，获得了有利于形成作为主要光产物的邻位区域异构体而不是形成雌酮（或 17-炔诺酮）的显着选择性，即、阳离子、阴离子或中性。当然，胶束将磺酸酯限制在疏水核内，从而抑制光生自由基物质扩散到本体溶液中。因为光反应是在胶束溶液中研究的，所以结合常数K b的测量并且使用紫外-可见光、1D-NMR 和 2D-​​NMR 光谱研究成功地估计了胶束疏水核心内类固醇的位置。结合常数值和微分化学位移 (DCS) 分析显示了磺酸盐在疏水核内的溶解。此外，核 Overhauser 效应光谱 (NOESY) 实验清楚地证明了磺酸盐在胶束内的位置。同样，扩散有序光谱 (DOSY) 实验明确表明，类固醇和胶束表现得像一个独特的超分子实体。
• SuFEx Reactions of Sulfonyl Fluorides, Fluorosulfates, and Sulfamoyl Fluorides Catalyzed by N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Muze Lin、Jinyun Luo、Yu Xie、Guangfen Du、Zhihua Cai、Bin Dai、Lin He

  DOI：10.1021/acscatal.3c03820

  日期：2023.11.17

  Sulfur(VI) fluoride exchange (SuFEx) click chemistry provides a powerful tool for the rapid assembly of modular connections. Herein, we report an organocatalytic SuFEx reaction of sulfonyl fluorides, fluorosulfates, and sulfamoyl fluorides. Under the catalysis of 10 mol % N-heterocyclic carbene (NHC), or under the relay catalysis of NHC and HOBt, different SuFExable hubs efficiently undergo click reactions

  硫 (VI) 氟化物交换 (SuFEx) 点击化学为快速组装模块化连接提供了强大的工具。在此，我们报道了磺酰氟、氟硫酸盐和氨磺酰氟的有机催化 SuFEx 反应。在10 mol% N-杂环卡宾（NHC）的催化下，或在NHC和HOBt的中继催化下，不同的SuFExable中心可以有效地与醇或胺发生点击反应，生成磺酸盐、磺酰胺、硫酸盐、氨基磺酸盐和磺酰胺49 –99% 的收益率。通过该方法已制备了190多种磺酰化产物，其中包括25种天然产物衍生物。机理研究表明，NHCs 可能充当以碳为中心的布朗斯台德碱，通过形成氢键来活化醇或胺。