tert-butyl benzoyl(benzyl)carbamate | 85909-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl benzoyl(benzyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-benzoyl-N-benzylcarbamate
• CAS: 85909-02-0
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₃
• 分子量: 311.381
• InChiKey: PRJRRNBXRIIBTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.6±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl benzoyl(benzyl)carbamate 在 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.02h， 以95%的产率得到n-苄基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  Easy Microwave Assisted Deprotection of N-Boc Derivatives

  摘要：

  描述了一种简单而高效的脱保护方法，用于去除tert-丁氧羰基酰胺和胺，这一过程在硅胶上通过微波辐射进行。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1604
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-N-tosylbenzamide 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl benzoyl(benzyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  活化仲酰胺的无催化剂，无金属和化学选择性转氨基

  摘要：

  摘要 据报道，在温和条件下，无溶剂，无金属和化学选择性的简单方案可用于乙醇中作为溶剂的活化仲酰胺的氨基转移。在该方法学中容许在催化的转酰胺基化中有问题的各种各样的胺，氨基酸，氨基醇和取代基。转酰胺基反应也成功地扩展到水作为介质。本方法学似乎比最近报道的其他催化的转酰胺作用更好。 据报道，在温和条件下，无溶剂，无金属和化学选择性的简单方案可用于乙醇中作为溶剂的活化仲酰胺的氨基转移。在该方法学中容许在催化的转酰胺基化中有问题的各种各样的胺，氨基酸，氨基醇和取代基。转酰胺基反应也成功地扩展到水作为介质。本方法学似乎比最近报道的其他催化的转酰胺作用更好。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610664

文献信息

• Water Phase, Room Temperature, Ligand-Free Suzuki-Miyaura Cross-Coupling: A Green Gateway to Aryl Ketones by C-N Bond Cleavage
  作者：Yuqi Zhang、Zijia Wang、Zhao Tang、Zhongfeng Luo、Hongxiang Wu、Tingting Liu、Yulin Zhu、Zhuo Zeng

  DOI：10.1002/ejoc.201901730

  日期：2020.3.22

  An environmentally friendly palladium‐catalyzed Suzuki–Miyaura coupling reaction of twisted amides with potassium aryl trifluoroborates has been developed, generating ketones under pure water phase, room temperature, and ligand‐free condition.

  已经开发了一种环境友好的钯催化的扭曲酰胺与芳基三氟硼酸钾的Suzuki-Miyaura偶联反应，可在纯水相，室温和无配体条件下生成酮。
• Fluoride-Catalyzed Esterification of Amides
  作者：Hongxiang Wu、Weijie Guo、Stelck Daniel、Yue Li、Chao Liu、Zhuo Zeng

  DOI：10.1002/chem.201800336

  日期：2018.3.7

  strategy for esterification of common amides using fluoride as a catalyst. This method shows high functional group tolerance, and notably it requires only a slight excess of the alcohol nucleophile, which is a rare case in transition‐metal‐free amide transformations. Moreover, this approach may provide a new understanding for further studies on esterification of amides and is expected to stimulate the development

  近年来，已证明可以使用过渡金属催化剂活化并选择性裂解酰胺的碳氮键。但是，这些方法仅限于特定的酰胺。催化体系与酰胺之间存在一对一的关系，并且还使用大量的过渡金属催化剂和配体。因此，我们现在报告使用氟化物作为催化剂对普通酰胺进行酯化的一般策略。该方法显示出较高的官能团耐受性，尤其是仅需要略微过量的醇亲核试剂，这在无过渡金属的酰胺转化中很少见。而且，
• Na₂CO₃-promoted thioesterification via N–C bond cleavage of amides to construct thioester derivatives
  作者：Jiasi Tao、Weijie Yu、Jin Luo、Tao Wang、Wanling Ge、Ziwei Zhang、Bingjie Yang、Fei Xiong

  DOI：10.1177/1747519819873514

  日期：2019.11

  A mild, efficient, and transition-metal-free catalytic strategy is developed to construct thioesters via selective N–C bond cleavage of Boc₂-activated primary amides. This strategy is successfully carried out with stoichiometric Na₂CO₃ as the base and provides the corresponding products in moderate to excellent yields.

  通过选择性N-C键断裂构建硫酯的一种温和、高效且无过渡金属催化策略已经开发出来。该策略成功地使用化学计量的Na2CO3作为碱，并以中等至优异的产率提供相应的产物。
• Pd–PEPPSI: a general Pd–NHC precatalyst for Buchwald–Hartwig cross-coupling of esters and amides (transamidation) under the same reaction conditions
  作者：Shicheng Shi、Michal Szostak

  DOI：10.1039/c7cc06186b

  日期：——

  Amides are of fundamental interest in many fields of chemistry involving organic synthesis, chemical biology and biochemistry. Here, we report the first catalytic Buchwald–Hartwig coupling of both common esters and amides by highly selective C(acyl)–X (X = O, N) cleavage to rapidly access aryl amide functionality via a cross-coupling strategy. Reactions are promoted by versatile, easily prepared, well-defined

  酰胺在涉及有机合成，化学生物学和生物化学的许多化学领域中具有根本的意义。在这里，我们通过高度选择性C（酰基）-X（X = O，N）裂解以快速访问芳酰胺官能报告这两个共同酯和酰胺的第一催化的Buchwald-Hartwig偶联经由交叉耦合策略。多功能，易于制备的，定义明确的Pd-PEPPSI型预催化剂促进了反应，并以良好的收率和优异的产率进行，并且对酰基键的裂解具有出色的化学选择性。该方法是用户友好的，因为它使用了市售的，对水分和空气稳定的预催化剂。值得注意的是，我们首次展示了在相同反应条件下的选择性C（酰基）-N和C（酰基）-O裂解/布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化反应，可通过避免限制于特定的酰基金属前体来简化酰胺的合成。引起广泛兴趣的是，这项研究为使用定义明确的Pd（II）-NHC带有吡啶“扔掉”配体的前催化剂家族开辟了大门，后者可用于对稳定的羧酸衍生物进行选择性C（酰基）胺化。
• Conversion of amides to esters by the nickel-catalysed activation of amide C–N bonds
  作者：Liana Hie、Noah F. Fine Nathel、Tejas K. Shah、Emma L. Baker、Xin Hong、Yun-Fang Yang、Peng Liu、K. N. Houk、Neil K. Garg

  DOI：10.1038/nature14615

  日期：2015.8

  Although enzymes are able to cleave amide bonds in nature, it is difficult to selectively break the carbon–nitrogen bond of an amide using synthetic chemistry; now the activation and cleavage of these bonds using nickel catalysts is used to convert amides to esters. Although enzymes are able to cleave amide bonds in nature, it is difficult to selectively break the carbon–nitrogen bond of an amide using synthetic chemistry. In this paper the authors demonstrate that amide C–N bonds can be activated and cleaved using nickel catalysts. They used this methodology to convert amides to esters, which is a challenging and underdeveloped transformation. Amides are common functional groups that have been studied for more than a century1. They are the key building blocks of proteins and are present in a broad range of other natural and synthetic compounds. Amides are known to be poor electrophiles, which is typically attributed to the resonance stability of the amide bond1,2. Although amides can readily be cleaved by enzymes such as proteases3, it is difficult to selectively break the carbon–nitrogen bond of an amide using synthetic chemistry. Here we demonstrate that amide carbon–nitrogen bonds can be activated and cleaved using nickel catalysts. We use this methodology to convert amides to esters, which is a challenging and underdeveloped transformation. The reaction methodology proceeds under exceptionally mild reaction conditions, and avoids the use of a large excess of an alcohol nucleophile. Density functional theory calculations provide insight into the thermodynamics and catalytic cycle of the amide-to-ester transformation. Our results provide a way to harness amide functional groups as synthetic building blocks and are expected to lead to the further use of amides in the construction of carbon–heteroatom or carbon–carbon bonds using non-precious-metal catalysis.

  尽管酶能够在自然界中断裂酰胺键，但利用合成化学选择性地打破酰胺的碳—氮键却很困难；现在，使用镍催化剂激活和断裂这些键被用于将酰胺转化为酯。本文作者证明，酰胺C—N键可以使用镍催化剂激活和断裂。他们利用这种方法将酰胺转化为酯，这是一种具有挑战性且发展不足的转化。酰胺是一类常见的官能团，一个多世纪以来一直被研究。它们是蛋白质的关键构建模块，存在于广泛的天然和合成化合物中。酰胺被认为是一种差的亲电试剂，这通常归因于酰胺键的共振稳定性。尽管酶如蛋白酶可以轻易地断裂酰胺，但利用合成化学选择性地打破酰胺的碳—氮键却很困难。在这里，我们证明酰胺碳—氮键可以使用镍催化剂激活和断裂。我们利用这种方法将酰胺转化为酯，这是一种具有挑战性且发展不足的转化。反应方法在极其温和的反应条件下进行，并避免了使用大量过量的醇亲核试剂。密度泛函理论计算为酰胺到酯转化的热力学和催化循环提供了见解。我们的结果为利用酰胺官能团作为合成构建块提供了一种方法，并有望进一步在非贵金属催化的碳—杂原子或碳—碳键构建中使用酰胺。