1,3,5,7,9,11,14-Heptacyclohexyl-14-trimethylsilanyloxy-2,4,6,8,10,12,13,15,16-nonaoxa-1,3,5,7,9,11,14-heptasila-tricyclo[7.3.3.1^5,11]hexadecane-3,7-diol | 118868-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3,5,7,9,11,14-Heptacyclohexyl-14-trimethylsilanyloxy-2,4,6,8,10,12,13,15,16-nonaoxa-1,3,5,7,9,11,14-heptasila-tricyclo[7.3.3.1^5,11]hexadecane-3,7-diol
• 英文别名: (1,3,5,7,9,11,14-Heptacyclohexyl-7,14-dihydroxy-2,4,6,8,10,12,13,15,16-nonaoxa-1,3,5,7,9,11,14-heptasilatricyclo[7.3.3.15,11]hexadecan-3-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 118868-49-8
• 化学式: C₄₅H₈₈O₁₂Si₈
• 分子量: 1045.87
• InChiKey: WVISZEAFHRNETC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.93
• 重原子数：
  65
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5,7,9,11,14-Heptacyclohexyl-14-trimethylsilanyloxy-2,4,6,8,10,12,13,15,16-nonaoxa-1,3,5,7,9,11,14-heptasila-tricyclo[7.3.3.1^5,11]hexadecane-3,7-diol 在 四氯化硅 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Geminal 二氧化硅表面硅烷醇位点的倍半硅氧烷模型。不同类型硅烷醇的光谱研究

  摘要：

  不完全缩合的单硅烷化倍半硅氧烷 (c-C5H9)7Si7O9(OSiRR'2)(OH)2 (SiRR'2 = SiMe3, SiMe2C(H)CH2, SiMePh2) 在胺存在下与 SiCl(4) 反应，得到二氯化合物 (c-C5H9)7Si7O9(OSiRR'2)O2SiCl2 (1-3)。这些化合物可以水解成相应的含有孪生硅烷醇的倍半硅氧烷，(c-C5H9)7Si7O9(OSiRR'2)O2Si(OH)2 (4-6)。在升高的温度下，孪生倍半硅氧烷 4 和 5 发生缩合反应并形成封闭笼型倍半硅氧烷单硅烷醇 (c-C5H9)7Si8O12(OH)。空间位阻更大的孪生倍半硅氧烷 6 在溶液中发生分子间脱羟基，产生热力学稳定的二聚二硅烷醇，[(c-C5H9)7Si7O9(OSiMePh2)(O2Si(OH)-)]2-(mu-O) (7)。NMR 和 FT-IR 研究表明，在溶液和固态中，孪生倍半硅氧烷

  DOI：

  10.1021/ja0122243
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1,3,5,7,9,11,14-七环己基并三环[7.3.3.15,11]七硅氧烷-3,7,14-三醇 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 以82%的产率得到1,3,5,7,9,11,14-Heptacyclohexyl-14-trimethylsilanyloxy-2,4,6,8,10,12,13,15,16-nonaoxa-1,3,5,7,9,11,14-heptasila-tricyclo[7.3.3.1^5,11]hexadecane-3,7-diol
  参考文献：
  名称：

  二价y的金属倍半硅氧烷的结构和小分子活化反应性。

  摘要：

  二价镧系元素的第一metallasilsesquioxane，[镱{赛扬7的Si 7 ø 11（OSiMe 3）}（THF）] 2，1，合成和结构表征。中青7的Si 7 ø 11（OSiMe 3）2-配体1结合两种镱（II）的桥接模式离子。双核络合物影响偶氮苯的两电子还原，从而生成Yb（III）络合物[{Yb（Cy 7 Si 7 O 11（OSiMe 3））（THF）2 }2（PhNNPh）]， 2，并将CO 2还原为CO和碳酸盐。

  DOI：

  10.1039/d0cc04197a

文献信息

• Silsesquioxane Chemistry, 4.
  作者：Frank T. Edelmann、Stephan Gießmann、Axel Fischer

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00867-6

  日期：2001.2

  the ‘tucked-in’ fulvene complex Cp*Ti(C5Me4CH2) to give the titanium(III) silsesquioxane Cp*2Ti[Cy7Si7O10(OSiMe3)2] (21). In a similar manner treatment of Cp*Ti(C5Me4CH2) with Cy7Si7O9(OH)2(OSiMe3) (14) affords the mono(pentamethylcyclopentadienyl) complex Cp*Ti[Cy7Si7O11(OSiMe3)][Cy7Si7O10-(OH)(OSiMe3)] (22) which is an advanced model compound for a catalytically active titanium center on a silica surface

  不完全缩合的倍半硅氧烷衍生物Cy 7 Si 7 O 9（OH）3（1）与Ti（OEt）4的反应得到二聚体钛硅倍半氧烷[（Cy 7 Si 7 O 12）Ti（μ-OEt）（EtOH）] 2（13）以81％的产率。已知的钛硅倍半硅氧烷[Cy 7 Si 7 O 11（OSiMe 3）] 2 Ti（18）已通过改进的方法从四烷氧基钛开始制备。从钛茂二卤化物与Cy 7 Si 7 O 9（OH）2（OSiMe 3）（14）反应获得了新的氧钛硅倍半氧烷衍生物。Cp 2 TiCl 2产生双核（μ-O）[Cy 7 Si 7 O 11（OSiMe 3）} TiCp] 2（19），而Cp * 2 TiCl 2产生三核钛环Cp * 2 Ti 3 O 3得到[Cy 7 Si 7 O 11（OSiMe 3）] 2（20）。另外，已经开发出一种新的合成路线来模拟固定在二氧化硅上的钛催化剂的化合物。二甲基化的Cy 7 Si
• Silsesquioxanes as models for silica surfaces
  作者：Frank J. Feher、David A. Newman、John F. Walzer

  DOI：10.1021/ja00187a028

  日期：1989.3

  The hydrolytic condensation of cyclohexyltrichlorosilane (CySiCl/sub 3/) affords (Cy/sub 7/Si/sub 7/O/sub 9/(OH)/sub 3/) (1), (Cy/sub 6/Si/sub 6/O/sub 9/) (2), and (Cy/sub 8/Si/sub 8/O/sub 11/(OH)/sub 2/) (3a). Trisilanol 1 and 3b, the bis(triphenyltin) derivative of 3a, have been structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction studies. Trisilanol 1 undergoes corner-capping reactions

  环己基三氯硅烷 (CySiCl/sub 3/) 的水解缩合得到 (Cy/sub 7/Si/sub 7/O/sub 9/(OH)/sub 3/) (1), (Cy/sub 6/Si/sub 6/O/sub 9/) (2) 和 (Cy/sub 8/Si/sub 8/O/sub 11/(OH)/sub 2/) (3a)。Trisilanol 1 和 3b，即 3a 的双（三苯基锡）衍生物，已通过单晶 X 射线衍射研究进行结构表征。三硅烷醇 1 与三官能单体（例如，R'SiCl/sub 3/、MeGeCl/sub 3/、MeSnCl/sub 3/）发生顶角反应，被选择性地单甲硅烷基化为（Cy/sub 7/Si/sub 7/O /sub 9/(OH)/sub 2/OTMS) (6a) 与三甲基氯硅烷，并且可以脱水为 (Cy/sub 7/Si/sub 7/O/sub 10/(OH)) (7a)。1 的分子结构与
• Synthesis and structural characterisation of tripodal titanium silsesquioxane complexes: a new class of highly active catalysts for liquid phase alkene epoxidation
  作者：Mark Crocker、Ruud H. M. Herold、Mark Crocker、A. Guy Orpen

  DOI：10.1039/a704969b

  日期：——

  Titanium silsesquioxane complexes [Ti(L)(R7Si7O12)], possessing tripodal geometry, represent models for heterogeneous titanosilicate catalysts; the new complexes are exceptionally active and selective catalysts for liquid phase alkene epoxidation reactions.

  钛硅烷氧基络合物[Ti(L)(R7Si7O12)]具有三足鼎立的几何形状，是异相钛硅酸盐催化剂的典范；新络合物在液相烯环氧化反应中具有极高的活性和选择性。
• Synthesis and structural characterisation of platinum silasesquioxane complexes
  作者：Hendrikus C. L. Abbenhuis、Rutger A. van Santen、Andrew D. Burrows、Mark T. Palmer、Huub Kooijman、Martin Lutz、Anthony L. Spek

  DOI：10.1039/a808130a

  日期：——

  The reaction of partially condensed silasesquioxanes of the type [R17Si7O9(OH)2(OR2)] (R1 = c-C5H9, c-C6H11; R2 = H, SiMe3) with either [Pt(dppe)(CO3)] or [Pt(dppe)Cl2]/Ag2O leads to the formation of [R17Si7O9(OR2)O2Pt(dppe)], crystallographically characterised for R1 = c-C5H9; R2 = SiMe3, providing unprecedented routes to late transition metal silasesquioxane complexes.

  [R17Si7O9(OH)2(OR2)] (R1 = c-C5H9, c-C6H11; R2 = H, SiMe3) 类型的部分缩合硅倍半氧烷与 [Pt(dppe)(CO3)] 或 [Pt (dppe)Cl2]/Ag2O 导致形成 [R17Si7O9(OR2)O2Pt(dppe)]，晶体学特征为 R1 = c- ； R2 = SiMe3，为后过渡金属硅倍半氧烷配合物提供了前所未有的途径。
• Synthesis and characterisation of titanium silasesquioxane complexes: soluble models for the active site in titanium silicate epoxidation catalysts †
  作者：Mark Crocker、Ruud H. M. Herold、A. Guy Orpen、Martijn T. A. Overgaag

  DOI：10.1039/a905887g

  日期：——

  activity for 16 and 17, it is concluded that the most active site in titanium silicate epoxidation catalysts corresponds to a four-co-ordinate site possessing tripodal geometry. Studies using IR and NMR spectroscopy show that, in the absence of olefins, putative alkylperoxo complexes formed by the addition of TBHP to tripodal complexes decompose rapidly at ambient temperature. Based on the high TBHP-to-epoxide

  制备了硅倍半硅氧烷钛配合物，作为硅酸钛氧化催化剂中催化活性中心的模型。配合物[TiL（R 7 Si 7 O 12）] [R =  c -C 6 H 11，L = CH 2 Ph 5，NMe 2 6，OSiMe 3 7，OPr i 8或OBu t 9; R ＝  c- C 5 H 9，L ＝ CH 2 Ph 13或OPr i 14]是由不完全缩合的硅倍半氧烷R 7 Si 7 O 9的反应制备的。（OH）3 1，2与均配物TiL 4。由以下制备芳氧基衍生物[TiL（R 7 Si 7 O 12）] [R =  c -C 6 H 11，L = OPh 10，OC 6 H 4 F- p 11或OC 6 H 4 NO 2 - p 12]。 8与相应的芳基醇的反应。在5-14上获得的29 Si和13 C NMR光谱数据表明，局部C 3v倍半硅氧烷配体的对称性保留在钛上，这与具有三脚架几何形状的单体配合物