methyl (3-methylbut-2-en-1-yl) carbonate | 88927-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (3-methylbut-2-en-1-yl) carbonate
• 英文别名: methyl prenyl carbonate；prenyl methyl carbonate；Methyl 3-methylbut-2-en-1-yl carbonate；methyl 3-methylbut-2-enyl carbonate
• CAS: 88927-34-8
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: RMDAKUWBEVVNMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3-methylbut-2-en-1-yl) carbonate 在 盐酸 、 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 三乙基硼 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 2,2-二甲基-3-丁烯酸
  参考文献：
  名称：

  铱催化的烯丙基烷基化对映选择性合成无环α-季羧酸衍生物

  摘要：

  已开发出首个高度对映选择性的铱催化的烯丙基烷基化反应，该反应可提供带有烯丙基全碳季立体中心的产物。该反应利用一种掩蔽的酰基氰（MAC）试剂，该试剂可以一锅制备具有高对映选择性的α-季羧酸，酯和酰胺。通过一系列不同的产品转换，可以进一步探索这些产品的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201707015
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 异戊烯醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 以54%的产率得到methyl (3-methylbut-2-en-1-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  水胶束催化实现的可持续钯催化的Tsuji-Trost反应。

  摘要：

  钯催化的烯丙基取代或“ Tsuji–Trost”反应可在胶束催化条件下进行，该条件不仅具有水中的化学性质，而且具有需要低钯含量（通常约为1000 ppm（0.1）的反应伙伴的众多组合）摩尔％）。这些偶联的特征还在于特别温和的条件，导致许多以前在胶束水性介质中没有报道的病例。描述了包含各种亲核试剂，例如NH杂环，醇，二羰基化合物和磺酰胺。分子内环化进一步说明了该方法的广泛用途。除了回收研究之外，还报告了一个多克规模的示例，该示例表明了扩大规模的前景。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01329

文献信息

• Labeling and Natural Post-Translational Modification of Peptides and Proteins via Chemoselective Pd-Catalyzed Prenylation of Cysteine
  作者：Thomas Schlatzer、Julia Kriegesmann、Hilmar Schröder、Melanie Trobe、Christian Lembacher-Fadum、Simone Santner、Alexander V. Kravchuk、Christian F. W. Becker、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1021/jacs.9b08279

  日期：2019.9.18

  The prenylation of peptides and proteins is an important post-translational modification observed in vivo. We report that the Pd-catalyzed Tsuji–Trost allylation with a Pd/BIPHEPHOS catalyst system allows the allylation of Cys-containing peptides and proteins with complete chemoselectivity and high n/i regioselectivity. In contrast to recently established methods, which use non-native connections,

  肽和蛋白质的异戊二烯化是体内观察到的重要翻译后修饰。我们报道，Pd 催化的 Tsuji-Trost 烯丙基化与 Pd/BIPHEPHOS 催化剂系统允许含 Cys 的肽和蛋白质烯丙基化，具有完全的化学选择性和高 n/i 区域选择性。与最近建立的使用非天然连接的方法相比，Pd 催化的异戊二烯化产生天然的正异戊二烯基硫醚键。此外，可以将多种生物物理探针（例如亲和手柄和荧光标签）引入含Cys的肽和蛋白质中。此外，含有两个半胱氨酸残基的肽可以使用同双功能烯丙碳酸酯试剂进行钉合或环化。
• Regioselectivity in Palladium−Indium Iodide-Mediated Allylation Reaction of Glyoxylic Oxime Ether and <i>N</i>-Sulfonylimine
  作者：Hideto Miyabe、Yousuke Yamaoka、Takeaki Naito、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/jo034451o

  日期：2003.8.1

  electron-deficient imines with allylic alcohol derivatives in the presence of a catalytic amount of palladium(0) complex and indium(I) iodide was studied. The reversibility of allylation was observed in the reaction of glyoxylic oxime ether having camphorsultam. As the important effect of water on regioselectivity, the gamma-adducts were kinetically formed from monosubstituted allylic reagents in the presence

  研究了在催化量的钯（0）配合物和碘化铟（I）的存在下，电子缺陷型亚胺与烯丙醇衍生物的烯丙基化反应。在具有樟脑舒坦的乙氧基肟醚的反应中观察到烯丙基化的可逆性。作为水对区域选择性的重要影响，γ-加合物是在水存在下由单取代的烯丙基试剂动态形成的。在无水THF中观察到热力学稳定的α-加合物的选择性形成。相反，即使在无水反应条件下，N-磺酰亚胺的烯丙基化也使γ-加合物具有较高的区域选择性。
• Mild Rhodium(III)-Catalyzed Direct CH Allylation of Arenes with Allyl Carbonates
  作者：Honggen Wang、Nils Schröder、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201301165

  日期：2013.5.10

  All(yl) possible! A rhodium(III)‐catalyzed intermolecular direct CH allylation reaction utilizing readily accessible allyl carbonates was developed. This method allows the allylation of electron‐neutral arenes, providing complete γ‐selectivity, high isomeric ratio, good substrate scope, and excellent functional group compatibility.

  所有（yl）可能！开发了一种铑（III）催化的分子间直接CH烯丙基化反应，该反应使用易于获得的碳酸烯丙酯。该方法允许电子中性芳烃的烯丙基化，提供完全的γ选择性，高异构体比，良好的底物范围和出色的官能团相容性。
• Ni-Catalyzed Reductive Allylation of Unactivated Alkyl Halides with Allylic Carbonates
  作者：Yijing Dai、Fan Wu、Zhenhua Zang、Hengzhi You、Hegui Gong

  DOI：10.1002/chem.201102984

  日期：2012.1.16

  catalytic Ni species in the presence of an environmentally benign Zn reductant, delivering allylated alkanes (see scheme). This unprecedented approach allowed a variety of unactivated alkyl halides and substituted allylic carbonates to regioselectively afford E‐alkenes in good to excellent yields.

  两个亲电试剂的博弈：在环境无害的Zn还原剂存在下，使用催化性Ni物种可以连接两个部分带正电的sp 3碳原子，从而提供烯丙基化的烷烃（请参见方案）。这种前所未有的方法使各种未活化的烷基卤化物和取代的烯丙基碳酸酯能够选择性地以良好至极佳的收率选择性提供E-烯烃。
• Pd/BIPHEPHOS is an Efficient Catalyst for the Pd‐Catalyzed <i>S</i> ‐Allylation of Thiols with High <i>n</i> ‐Selectivity
  作者：Thomas Schlatzer、Hilmar Schröder、Melanie Trobe、Christian Lembacher‐Fadum、Simon Stangl、Christoph Schlögl、Hansjörg Weber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1002/adsc.201901250

  日期：2020.1.23

  of thiols with stable allylcarbonate and allylacetate reagents offers several advantages over established reactions for the formation of thioethers. We could demonstrate that Pd/BIPHEPHOS is a catalyst system which allows the transition metal-catalyzed S-allylation of thiols with excellent n-regioselectivity. Mechanistic studies showed that this reaction is reversible under the applied reaction conditions

  与已建立的硫醚形成反应相比，Pd 催化的硫醇与稳定的碳酸烯丙酯和乙酸烯丙酯试剂的 S-烯丙基化具有多种优点。我们可以证明 Pd/BIPHEPHOS 是一种催化剂体系，可以实现过渡金属催化的硫醇 S-烯丙基化，具有优异的 n-区域选择性。机理研究表明该反应在所应用的反应条件下是可逆的。这种转化具有出色的官能团耐受性，可用于多种硫醇亲核试剂（18 个实例）和烯丙基底物（9 个实例），甚至可以应用于头孢菌素的后期多样化，这可能会在合成中得到应用新抗生素。