but-3-yn-2-yl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: but-3-yn-2-yl benzoate
• 英文别名: 1-methylpropargyl benzoate；3-benzoyloxy-1-butyne
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: MYTIXWPXZCCWOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-yn-2-yl benzoate 在 indium 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 96.0h， 以41%的产率得到3-buten-2-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  关于铟在还原反应中的作用。铟和锌介导的还原的比较：铟金属是否是锌诱导还原的有效催化剂？

  摘要：

  据报道，由于在水性介质和绿色条件下进行反应的机会，铟（0）介导的还原作用可转化为多个官能团（亚胺，肟，硝基，异恶唑烷和共轭烯烃等）。我们在这里描述了使用铟或较便宜的锌进行的几种反应的比较，以评估铟金属带来的有效优势。我们发现必须强制使用In的某些反应，以及其他Zn效果相同甚至更好的反应。羟胺还原成相应的胺是唯一的还原方法，使用In可以提供比Zn更好的结果，并且在存在化学计量比的Zn的情况下也可以使用2-5 mol％In来应用有效的催化形式。

  DOI：

  10.1002/ejic.201901081
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 3-丁炔-2-醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以71%的产率得到but-3-yn-2-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  炔丙基重排成功能化的烯丙基硼和硼酸酯化化合物

  摘要：

  合成了多种路易斯酸性烷基，乙烯基和芳基硼烷和硼化合物，它们能够通过选择性迁移基团转移形成新的碳-碳键。利用一系列杂芳族硼烷[PhB（C 6 F 5）2（1），PhCH 2 CH 2 B（C 6 F 5）2（2）和E ‐B（C 6 F 5）2（C 6 F 5）C = C（I）R（R = Ph 3 a，n Bu 3 b）]和硼阳离子[苯基喹啉-硼阳离子（[QOBPh] [AlCl 4 ]，4）]，已证明这些硼基化合物能够通过与各种炔丙基酯进行复杂的重排反应来生产新的烯丙基硼和硼化合物和氨基甲酸酯。这些反应在一锅反应中产生了高度官能化的，合成上有用的硼取代的有机化合物，且具有相当大的分子复杂性。

  DOI：

  10.1002/chem.201602719

文献信息

• Cross Enyne Metathesis of <i>para</i>-Substituted Styrenes:  A Kinetic Study of Enyne Metathesis
  作者：Anthony J. Giessert、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/ol047533n

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] The intermolecular enyne metathesis between alkynes and styrene derivatives was developed to study electronic effects in enyne metathesis. A Hammett plot for the overall reaction, catalyst initiation and vinyl carbene turnover was determined with the second generation Grubbs ruthenium carbene catalyst.

  [反应：见正文]炔烃和苯乙烯衍生物之间的分子间烯炔复分解是为了研究烯炔复分解中的电子效应而开发的。使用第二代Grubbs钌卡宾催化剂确定了整个反应，催化剂引发和乙烯基卡宾转化的Hammett图。
• Atom Economy in the Metathesis Cross-Coupling of Alkenes and Alkynes
  作者：Joseph R. Clark、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/ol200914j

  日期：2011.6.3

  A cross ene-yne metathesis has been achieved at a nearly 1:1 stoichiometry of the unsaturated reactants. This allowed the use of more complex alkene reactants without sacrificing excess alkene reactant. In the alkene, different allylic oxygen protecting groups were explored. Interestingly, alkenes containing the allylic hydroxyl group proved to be the most reactive.

  在不饱和反应物的化学计量比接近1：1的情况下实现了交叉烯-炔的复分解反应。这允许使用更复杂的烯烃反应物而不牺牲过量的烯烃反应物。在烯烃中，探索了不同的烯丙基氧保护基。有趣的是，含有烯丙基羟基的烯烃被证明是最具反应性的。
• Bimetal‐Catalyzed Cascade Reaction for Efficient Synthesis of <i>N</i> ‐Isopropenyl 1,2,3‐Triazoles via In‐Situ Generated 2‐Azidopropenes
  作者：Zhenhua Liu、Wenjing Hao、Zhixian Liu、Wen Gao、Zhihai Zhang、Yanan Zhang、Xiang Li、Lili Tong、Bo Tang

  DOI：10.1002/asia.201900402

  日期：2019.6.14

  A bimetal‐catalyzed cascade reaction for the synthesis of N‐isopropenyl 1,2,3‐triazoles in high yield is reported. This reaction involves the generation of 2‐azidopropenes in situ by C(sp3)‐OAr bond cleavage for click reaction and features a broad substrate scope, good functional group tolerance and readily available substrates.

  据报道，双金属催化的级联反应可高产率地合成N-异丙烯基1,2,3-三唑。该反应涉及通过点击反应的C（sp 3）-OAr键裂解原位生成2-叠氮基丙烯，并具有广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和容易获得的底物。
• Mechanistically Diverse Copper-, Silver-, and Gold-Catalyzed Acyloxy and Phosphatyloxy Migrations:  Efficient Synthesis of Heterocycles via Cascade Migration/Cycloisomerization Approach
  作者：Todd Schwier、Anna W. Sromek、Dahrika M. L. Yap、Dmitri Chernyak、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja072446m

  日期：2007.8.1

  elucidation of the mechanisms behind these diverse transformations. It was found that, while the phosphatyloxy migration in conjugated alkynyl imines in their cycloisomerization to N-fused pyrroles proceeded via a [3,3]-sigmatropic rearrangement, the analogous cycloisomerization of skipped alkynyl ketones proceeds through two consecutive 1,2-migrations, resulting in an apparent 1,3-shift, followed by a subsequent

  已经开发了一组炔基酮和亚胺的环异构化方法，同时具有酰氧基、磷酸氧基或磺酰氧基迁移，可有效合成多取代呋喃和 N-稠合杂环。通过使用 17O 标记的底物研究反应过程，可以阐明这些不同转化背后的机制。发现，虽然共轭炔基亚胺在环异构化为 N-稠合吡咯中的磷酸氧基迁移通过 [3,3]-σ 重排进行，跳过的炔基酮的类似环异构化通过两次连续的 1,2-迁移进行，导致明显的 1,3-转变，随后通过竞争性 oxirenium 和 dioxolenylium 途径进行 1,2-迁移。对共轭炔基酮的 1,2-酰氧基迁移到呋喃途中的研究证明了二氧戊环中间体的参与。发现含有酰氧基的跳过的炔基酮的环异构化机制依赖于催化剂；Lewis 和 Brønsted 酸催化剂引起丙二烯的电离/SN1'异构化，然后环异构化为呋喃，而过渡金属催化剂引起 Rautenstrauch 型机械途径。此外，在过渡金属催化下跳过炔基酮的环异构
• Highly Regio- and Stereoselective Intermolecular Seleno- and Thioamination of Alkynes
  作者：Guangfan Zheng、Jinbo Zhao、Zhanyu Li、Qiao Zhang、Jiaqiong Sun、Haizhu Sun、Qian Zhang

  DOI：10.1002/chem.201504534

  日期：2016.3.1

  N‐fluorobenzenesulfonimide as both the oxidant and the amination reagent, we have realized the first example of the intermolecular chalcogenative amination of alkynes, which grants facile, highly regio‐ and stereoselective access to chalcogenated enamides. The reaction features mild conditions, high yields and selectivities, remarkably broad substrate scope, and excellent functional group tolerance. Mechanistic

  通过同时使用N-氟代苯磺酰亚胺作为氧化剂和胺化试剂，我们已经实现了炔烃分子间硫属元素化胺化的第一个实例，该方法可以轻松，高度区域性和立体选择性地获得硫属元素化酰胺。该反应具有温和的条件，高的收率和选择性，非常宽的底物范围和出色的官能团耐受性。机理研究表明，原位生成的硫属元素酰亚胺是实际的反应物种，这反过来阐明了相关转化的机理。这些反应代表了炔烃高度选择性的氨基双官能化反应的发展。