methyl (2E)-2-[(5S,8'R,9'S,10'R,13'S,14'S)-2-methoxy-2,10',13'-trimethyl-3'-oxospiro[1,3-dioxolane-5,17'-2,6,7,8,9,11,12,14,15,16-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene]-4-ylidene]acetate | 882867-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: methyl (2E)-2-[(5S,8'R,9'S,10'R,13'S,14'S)-2-methoxy-2,10',13'-trimethyl-3'-oxospiro[1,3-dioxolane-5,17'-2,6,7,8,9,11,12,14,15,16-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene]-4-ylidene]acetate
• CAS: 882867-17-6
• 化学式: C₂₆H₃₆O₆
• 分子量: 444.568
• InChiKey: CYACXKSTXICAJW-HLLIJCARSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-2-[(5S,8'R,9'S,10'R,13'S,14'S)-2-methoxy-2,10',13'-trimethyl-3'-oxospiro[1,3-dioxolane-5,17'-2,6,7,8,9,11,12,14,15,16-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene]-4-ylidene]acetate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到methyl 17-acetoxy-3,20-dioxopregn-4-ene-21-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于Pd（II）介导的炔丙基酯环化-羰基化，轻松获得螺呋喃酮骨架

  摘要：

  Pd（II）介导的炔丙基酯的氧化环化-羰基化反应生成环状原酸酯，然后将其水解为γ-乙酰氧基-β-酮酸酯。基于NMR实验，推测环化反应是由羰基氧对配位于钯（II）的炔碳的亲核攻击引发的。在碱性条件下处理γ-乙酰氧基-β-酮酸酯时，发生了Knoevenagel–Claisen型缩合反应，并以高收率获得了螺呋喃酮衍生物。我们将这些反应应用于类固醇衍生物，并合成了具有螺呋喃酮片段的类固醇衍生物。其中，螺呋喃酮4j具有血管舒张活性和心动过缓。化合物2i – 4k 对CYP3A有抑制作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.12.033
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 一氧化碳 、 ethisterone acetate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 对苯醌 作用下， 反应 15.0h， 以100%的产率得到methyl (2E)-2-[(5S,8'R,9'S,10'R,13'S,14'S)-2-methoxy-2,10',13'-trimethyl-3'-oxospiro[1,3-dioxolane-5,17'-2,6,7,8,9,11,12,14,15,16-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene]-4-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  基于Pd（II）介导的炔丙基酯环化-羰基化，轻松获得螺呋喃酮骨架

  摘要：

  Pd（II）介导的炔丙基酯的氧化环化-羰基化反应生成环状原酸酯，然后将其水解为γ-乙酰氧基-β-酮酸酯。基于NMR实验，推测环化反应是由羰基氧对配位于钯（II）的炔碳的亲核攻击引发的。在碱性条件下处理γ-乙酰氧基-β-酮酸酯时，发生了Knoevenagel–Claisen型缩合反应，并以高收率获得了螺呋喃酮衍生物。我们将这些反应应用于类固醇衍生物，并合成了具有螺呋喃酮片段的类固醇衍生物。其中，螺呋喃酮4j具有血管舒张活性和心动过缓。化合物2i – 4k 对CYP3A有抑制作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.12.033

文献信息

• A facile access to spiro furanone skeleton based on Pd(II)-mediated cyclization–carbonylation of propargylic esters
  作者：Keisuke Kato、Hideaki Nouchi、Keisuke Ishikura、Satoshi Takaishi、Satoshi Motodate、Hikaru Tanaka、Kazuho Okudaira、Tomoyuki Mochida、Ryuichiro Nishigaki、Koki Shigenobu、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.033

  日期：2006.3

  mediated by Pd(II) afforded cyclic orthoesters, which were hydrolyzed into γ-acetoxy-β-ketoesters. Based on the NMR experiments, it was presumed that the cyclization reaction was initiated by a nucleophilic attack of carbonyl oxygen to the alkyne carbon coordinated to palladium(II). When the γ-acetoxy-β-ketoesters were treated with a basic condition, Knoevenagel–Claisen type condensation took place, and

  Pd（II）介导的炔丙基酯的氧化环化-羰基化反应生成环状原酸酯，然后将其水解为γ-乙酰氧基-β-酮酸酯。基于NMR实验，推测环化反应是由羰基氧对配位于钯（II）的炔碳的亲核攻击引发的。在碱性条件下处理γ-乙酰氧基-β-酮酸酯时，发生了Knoevenagel–Claisen型缩合反应，并以高收率获得了螺呋喃酮衍生物。我们将这些反应应用于类固醇衍生物，并合成了具有螺呋喃酮片段的类固醇衍生物。其中，螺呋喃酮4j具有血管舒张活性和心动过缓。化合物2i – 4k 对CYP3A有抑制作用。