phosphoric acid 1-benzoyl-4,4-dimethyl-1-phenyl-pent-2-ynyl ester diethyl ester | 716349-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: phosphoric acid 1-benzoyl-4,4-dimethyl-1-phenyl-pent-2-ynyl ester diethyl ester
• 英文别名: (5,5-Dimethyl-1-oxo-1,2-diphenylhex-3-yn-2-yl) diethyl phosphate
• CAS: 716349-05-2
• 化学式: C₂₄H₂₉O₅P
• 分子量: 428.465
• InChiKey: KDXVJBANEFUPDG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phosphoric acid 1-benzoyl-4,4-dimethyl-1-phenyl-pent-2-ynyl ester diethyl ester 在 silver tetrafluoroborate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以65%的产率得到phosphoric acid 2-tert-butyl-4,5-diphenyl-furan-3-yl ester diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  机械上多样化的铜、银和金催化的酰氧基和磷酰氧基迁移：通过级联迁移/环异构化方法有效合成杂环

  摘要：

  已经开发了一组炔基酮和亚胺的环异构化方法，同时具有酰氧基、磷酸氧基或磺酰氧基迁移，可有效合成多取代呋喃和 N-稠合杂环。通过使用 17O 标记的底物研究反应过程，可以阐明这些不同转化背后的机制。发现，虽然共轭炔基亚胺在环异构化为 N-稠合吡咯中的磷酸氧基迁移通过 [3,3]-σ 重排进行，跳过的炔基酮的类似环异构化通过两次连续的 1,2-迁移进行，导致明显的 1,3-转变，随后通过竞争性 oxirenium 和 dioxolenylium 途径进行 1,2-迁移。对共轭炔基酮的 1,2-酰氧基迁移到呋喃途中的研究证明了二氧戊环中间体的参与。发现含有酰氧基的跳过的炔基酮的环异构化机制依赖于催化剂；Lewis 和 Brønsted 酸催化剂引起丙二烯的电离/SN1'异构化，然后环异构化为呋喃，而过渡金属催化剂引起 Rautenstrauch 型机械途径。此外，在过渡金属催化下跳过炔基酮的环异构

  DOI：

  10.1021/ja072446m
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 氯磷酸二乙酯 、 联苯甲酰 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以41%的产率得到phosphoric acid 1-benzoyl-4,4-dimethyl-1-phenyl-pent-2-ynyl ester diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  机械上多样化的铜、银和金催化的酰氧基和磷酰氧基迁移：通过级联迁移/环异构化方法有效合成杂环

  摘要：

  已经开发了一组炔基酮和亚胺的环异构化方法，同时具有酰氧基、磷酸氧基或磺酰氧基迁移，可有效合成多取代呋喃和 N-稠合杂环。通过使用 17O 标记的底物研究反应过程，可以阐明这些不同转化背后的机制。发现，虽然共轭炔基亚胺在环异构化为 N-稠合吡咯中的磷酸氧基迁移通过 [3,3]-σ 重排进行，跳过的炔基酮的类似环异构化通过两次连续的 1,2-迁移进行，导致明显的 1,3-转变，随后通过竞争性 oxirenium 和 dioxolenylium 途径进行 1,2-迁移。对共轭炔基酮的 1,2-酰氧基迁移到呋喃途中的研究证明了二氧戊环中间体的参与。发现含有酰氧基的跳过的炔基酮的环异构化机制依赖于催化剂；Lewis 和 Brønsted 酸催化剂引起丙二烯的电离/SN1'异构化，然后环异构化为呋喃，而过渡金属催化剂引起 Rautenstrauch 型机械途径。此外，在过渡金属催化下跳过炔基酮的环异构

  DOI：

  10.1021/ja072446m

文献信息

• A Novel 1,2-Migration of Acyloxy, Phosphatyloxy, and Sulfonyloxy Groups in Allenes: Efficient Synthesis of Tri- and Tetrasubstituted Furans
  作者：Anna W. Sromek、Alexander V. Kel'in、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/anie.200353535

  日期：2004.4.19