(2S,5R)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)ethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine | 444789-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,5R)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)ethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine
• 英文别名: (2S,5R)-2-(2-diethoxyphosphorylethyl)-3,6-diethoxy-5-propan-2-yl-2,5-dihydropyrazine
• CAS: 444789-47-3
• 化学式: C₁₇H₃₃N₂O₅P
• 分子量: 376.433
• InChiKey: FWZVZHLUHNCTEF-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  78.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5R)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)ethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2S,5R,2'Z)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-3-phenylprop-2-enyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine
  参考文献：
  名称：

  通过亲电取代和环-[1-AP4-d-Val]生成的双内酯醚的锡-彼得森烯烃非对映选择性合成2-氨基-4-膦酰基丁酸

  摘要：

  衍生自环-[ l -AP4- d的锂化Schöllkopf's双内酰胺醚上的亲电取代-Val]在膦酸酯的α-位置上选择性和立体选择性地发生。α-甲硅烷基-，α-磷酰基-和α-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的随后烯烃化仅产生乙烯基膦酸酯。两种方法都可以直接和立体选择性地获得对映体纯净形式的多种4-取代的和3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物），这可能是表征代谢型谷氨酸分子药理学的有用工具III组的受体（mGluRs）。相对立体化学是通过对1,2-氧杂磷杂环丁烷和其他环状衍生物的X射线衍射分析或NMR研究确定的。根据密度泛函理论（DFT）的计算，亲电子取代中的顺选择性可能源自七元和八元螯合结构的干预，其中双内酰胺醚部分屏蔽了膦酸酯碳负离子的一个表面。D-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的锡-彼得森烯化反应的DFT计算表明，速率和选择性是在初始碳-碳键形成步骤中确定的，其中不同的过渡结构

  DOI：

  10.1021/jo061072x
• 作为产物：
  描述：

  2-溴乙基膦酸二乙酯 、 (R)-2,5-二氢-3,6-二乙氧基-2-异丙基吡嗪 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (2R,5R)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)ethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine 、 (2S,5R)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)ethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine
  参考文献：
  名称：

  通过亲电取代和环-[1-AP4-d-Val]生成的双内酯醚的锡-彼得森烯烃非对映选择性合成2-氨基-4-膦酰基丁酸

  摘要：

  衍生自环-[ l -AP4- d的锂化Schöllkopf's双内酰胺醚上的亲电取代-Val]在膦酸酯的α-位置上选择性和立体选择性地发生。α-甲硅烷基-，α-磷酰基-和α-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的随后烯烃化仅产生乙烯基膦酸酯。两种方法都可以直接和立体选择性地获得对映体纯净形式的多种4-取代的和3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物），这可能是表征代谢型谷氨酸分子药理学的有用工具III组的受体（mGluRs）。相对立体化学是通过对1,2-氧杂磷杂环丁烷和其他环状衍生物的X射线衍射分析或NMR研究确定的。根据密度泛函理论（DFT）的计算，亲电子取代中的顺选择性可能源自七元和八元螯合结构的干预，其中双内酰胺醚部分屏蔽了膦酸酯碳负离子的一个表面。D-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的锡-彼得森烯化反应的DFT计算表明，速率和选择性是在初始碳-碳键形成步骤中确定的，其中不同的过渡结构

  DOI：

  10.1021/jo061072x

文献信息

• Stereoselective synthesis of α-monofluorinated phosphonate mimetics of naturally occurring phosphoserine and phosphothreonine, via electrophilic fluorination of lithiated bis-lactim ethersElectronic supplementary information (ESI) available: experimental data. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b204093j/
  作者：María Ruiz、Vicente Ojea、José M. Quintela、Juan J. Guillín

  DOI：10.1039/b204093j

  日期：2002.7.11

  Electrophilic fluorinations of lithiated bis-lactim ethers derived from cyclo-[L-AP4-D-Val] allow a direct access to α-monofluorinated phosphonate mimetics of naturally occurring phosphoserine and phosphothreonine, in enantiomerically pure form and suitably protected for solid-phase peptide synthesis.

  从环-[L-AP4-D-缬氨酸]衍生出的锂化双内酯醚的亲电氟化反应，可直接获得天然存在的δ-单氟化膦酸盐模拟物磷丝氨酸和磷苏氨酸，其对映体纯度高，并为固相肽合成提供了适当的保护。
• Diastereoselective synthesis of 4-substituted 2-amino-4-phosphonobutanoic acids
  作者：M.Carmen Fernández、José M Quintela、Marı́a Ruiz、Vicente Ojea

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00082-4

  日期：2002.3

  Conjugate additions of the lithiated bis-lactim ether derived from cyclo-[Gly-D-Val] 1 to alpha-substituted vinylphosphonates 2 or electrophilic substitutions on the lithiated bis-lactim ether derived from cyclo-[L-AP4-D-Val] 5 allow direct and stereoselective access to a series of 4-substituted AN derivatives 3 in enantiomerically pure form. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Diastereoselective Synthesis of 2-Amino-4-phosphonobutanoic Acids by Electrophilic Substitution and Tin−Peterson Olefination of Bis-lactim Ethers Derived from <i>cyclo</i>-[<scp>l</scp>-AP4-<scp>d</scp>-Val]
  作者：María C. Fernández、Aniana Díaz、Juan J. Guillín、Olga Blanco、María Ruiz、Vicente Ojea

  DOI：10.1021/jo061072x

  日期：2006.9.1

  that may be useful tools for characterizing the molecular pharmacology of metabotropic glutamate receptors (mGluRs) of group III. The relative stereochemistry was assigned from X-ray diffraction analyses or NMR studies of 1,2-oxaphosphorinane and other cyclic derivatives. In accordance to density functional theory (DFT) calculations, the syn-selectivity in the electrophilic substitutions may originate

  衍生自环-[ l -AP4- d的锂化Schöllkopf's双内酰胺醚上的亲电取代-Val]在膦酸酯的α-位置上选择性和立体选择性地发生。α-甲硅烷基-，α-磷酰基-和α-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的随后烯烃化仅产生乙烯基膦酸酯。两种方法都可以直接和立体选择性地获得对映体纯净形式的多种4-取代的和3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物），这可能是表征代谢型谷氨酸分子药理学的有用工具III组的受体（mGluRs）。相对立体化学是通过对1,2-氧杂磷杂环丁烷和其他环状衍生物的X射线衍射分析或NMR研究确定的。根据密度泛函理论（DFT）的计算，亲电子取代中的顺选择性可能源自七元和八元螯合结构的干预，其中双内酰胺醚部分屏蔽了膦酸酯碳负离子的一个表面。D-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的锡-彼得森烯化反应的DFT计算表明，速率和选择性是在初始碳-碳键形成步骤中确定的，其中不同的过渡结构