4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-bicyclo[6.6.2]hexadecane | 130434-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-bicyclo[6.6.2]hexadecane
• 英文别名: 4,11-Dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane；4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetrazabicyclo[6.6.2]hexadecane
• CAS: 130434-62-7
• 化学式: C₁₄H₃₀N₄
• 分子量: 254.419
• InChiKey: NJMWXCOSLAUOGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  FeCl2(py)2 、 4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-bicyclo[6.6.2]hexadecane 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以88.5%的产率得到Fe^II(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)(Cl)₂
  参考文献：
  名称：

  配体螯合效应对铁胺催化的Kumada交叉偶联的影响†

  摘要：

  研究了具有螯合胺配体作为预催化剂的多种铁配合物在4-甲苯磺酸溴化物与环己基溴化物的代表性交叉偶联中的应用。这项研究的结果表明，预催化剂的性能与胺配体的螯合物强度或大环效应成反比，这取决于配体与过量苄基反应从铁中心置换的倾向。氯化镁。这项研究的发现与催化循环一致，在该催化循环中，螯合胺配体在周转期间未与铁中心配位。

  DOI：

  10.1039/c6dt01823h
• 作为产物：
  描述：

  (10bα,10cα)-decahydro-3a,8a-dimethyl-1H,6H-3a,5a,8a,10a-tetrazapyrenium diiodide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以90%的产率得到4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-bicyclo[6.6.2]hexadecane
  参考文献：
  名称：

  交叉桥接环芳烃和悬垂臂衍生物的合成和表征及其铜 (II) 配合物的结构研究

  摘要：

  已经合成了一系列 1,4,8,11-四氮杂双环 [6.6.2] 十六烷配体，包括母体化合物、N,N'-二烷基变体和第一个 N,N'-双侧悬臂衍生物通过一种简短、高效且概念新颖的方法。已经制备了它们的铜 (II) 配合物，其中四种通过 X 射线衍射进行了结构表征。在所有四种配合物中，发现交叉桥接的四胺配体是顺式折叠的，使用所有四个氮孤对在其分子裂缝内配位金属阳离子。对于三个配合物，发现了理想化的四角锥体和三角双锥体配位之间的几何结构，而在双悬臂交叉桥接仙客来的配合物中发现了扭曲的八面体铜配位。

  DOI：

  10.1021/ja001295j

文献信息

• Aspartate-Based CXCR4 Chemokine Receptor Binding of Cross-Bridged Tetraazamacrocyclic Copper(II) and Zinc(II) Complexes
  作者：Randall D. Maples、Amy N. Cain、Benjamin P. Burke、Jon D. Silversides、Ryan E. Mewis、Thomas D'huys、Dominique Schols、Douglas P. Linder、Stephen J. Archibald、Timothy J. Hubin

  DOI：10.1002/chem.201601468

  日期：2016.8.26

  bis‐tetraazamacrocyclic metal complexes are high‐affinity CXCR4 antagonists. Here, we present the synthesis of Cu2+ and Zn2+ acetate complexes of six cross‐bridged tetraazamacrocycles to mimic their coordination interaction with the aspartate side chains known to bind them to CXCR4. X‐ray crystal structures for three new Cu2+ acetate complexes and two new Zn2+ acetate complexes demonstrate metal‐ion‐dependent

  CXCR4趋化因子受体与许多疾病有关，包括HIV感染以及癌症的发展和转移。先前的研究表明，构型限制的双四氮杂大环金属配合物是高亲和力的 CXCR4 拮抗剂。在这里，我们提出了六种交桥四氮杂大环的Cu 2+和 Zn 2+乙酸盐配合物的合成，以模拟它们与已知将它们与 CXCR4 结合的天冬氨酸侧链的配位相互作用。三种新的 Cu 2+乙酸盐络合物和两种新的 Zn 2+乙酸盐络合物的 X 射线晶体结构表明，乙酸盐配体与必需的顺式 -V 构型交桥四氮杂大环的结合模式存在金属离子依赖性差异。并发密度泛函理论分子模型研究为所有 Zn 2+交桥四氮杂大环晶体结构中存在的意想不到的 [Zn(OAc)(H 2 O)] +配位基序提供了能量原理，这与螯合乙酸盐不同。已知的未桥接和侧桥接四氮杂大环 Zn 2+的 CXCR4 拮抗剂的Zn(OAc)] +结构。
• Acetate as a model for aspartate-based CXCR4 chemokine receptor binding of cobalt and nickel complexes of cross-bridged tetraazamacrocycles
  作者：Amy N. Cain、TaRynn N. Carder Freeman、Kimberly D. Roewe、David L. Cockriel、Travis R. Hasley、Randall D. Maples、Elisabeth M. A. Allbritton、Thomas D'Huys、Tom van Loy、Benjamin P. Burke、Timothy J. Prior、Dominique Schols、Stephen J. Archibald、Timothy J. Hubin

  DOI：10.1039/c8dt04728f

  日期：——

  linked to the chemokine receptor CXCR4. High-affinity CXCR4 antagonist transition metal complexes of configurationally restricted bis-tetraazamacrocyclic ligands have been identified in previous studies. Recently synthesised and structurally characterised Co2+/Co3+ and Ni2+ acetate complexes of mono-macrocycle cross-bridged ligands have been used to mimic their known coordination interaction with the

  多种疾病包括WHIM综合征，HIV感染和癌症与趋化因子受体CXCR4相关。在先前的研究中已经确定了构象受限的双-四氮杂大环配体的高亲和力CXCR4拮抗剂过渡金属络合物。最近合成和结构表征的单宏环交桥配体的Co2 + / Co3 +和Ni2 +乙酸酯络合物已被用来模拟它们与CXCR4结合时与天冬氨酸侧链的已知配位相互作用。在这里，提出了三个Co2 + / Co3 +乙酸盐配合物和五个Ni2 +乙酸盐配合物的X射线晶体结构，并证明了在与乙酸盐配体结合的模式中具有灵活性，同时具有必需的顺式-V-构型的交叉桥联四氮杂丙烯醛。较小的Co3 +金属离子的络合物通过螯合乙酸盐的两个氧而完全结合乙酸盐。跨桥四氮杂大环化合物中较大的Co2 +和Ni2 +金属离子显示出明显趋势，即单齿形式的乙酸盐与完整的八面体配位球的配位水分子配位。然而，在文献中报道的未桥连的四氮杂大环乙酸酯结构中，配位偏爱是螯合两个乙酸氧
• Iron(III) Complexes with Cross‐Bridged Cyclams: Synthesis and Use in Alcohol and Water Oxidation Catalysis
  作者：Alfonso Annunziata、Roberto Esposito、Giordano Gatto、Maria Elena Cucciolito、Angela Tuzi、Alceo Macchioni、Francesco Ruffo

  DOI：10.1002/ejic.201800451

  日期：2018.7.31

  A class of iron(III) complexes containing diversely substituted cross‐bridged cyclams (1‐R,R′: 1‐Me,Me, 1‐Me,Et, 1‐Et,Et, 1‐Me,Bn, 1‐Bn,Bn) has been prepared and characterized. (1‐R,R′) complexes catalyze the oxidation of alcohols to ketones in green conditions, by using tert‐butylhydroperoxide as the oxidant in aqueous solutions. They also exhibit catalytic activity in water oxidation (WO) to molecular

  一类铁（III）络合物，包含不同取代的跨桥仙客来（1-R，R'：1-Me，Me，1-Me，Et，1-Et，Et，1-Me，Bn，1-Bn ，Bn）已经准备好并进行了表征。（1-R，R'）络合物通过在水溶液中使用叔丁基氢过氧化物作为氧化剂在绿色条件下催化醇氧化为酮。它们还表现出水氧化（WO）到NaIO 4驱动的分子氧的催化活性，并且发现结果取决于R取代基的空间位阻。使用1-Me，Et（TOF = 1.4 min –1且TON = 111）获得了金属中心的可及性和保护方面的最佳折衷方案。
• Oxoiron(IV) Complex of the Ethylene-Bridged Dialkylcyclam Ligand Me₂EBC
  作者：Jason England、Jai Prakash、Matthew A. Cranswick、Debasish Mandal、Yisong Guo、Eckard Münck、Sason Shaik、Lawrence Que

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00861

  日期：2015.8.17

  dialkylcyclam ligand, [FeIV(O)(Me2EBC)(NCMe)]2+ (2; Me2EBC = 4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane). Complex 2 has been characterized by UV–vis, 1H NMR, resonance Raman, Mössbauer, and X-ray absorption spectroscopy as well as electrospray ionization mass spectrometry, and its properties have been compared with those of the closely related [FeIV(O)(TMC)(NCMe)]2+ (3; TMC = 1,4,8,11-tetramethyl-1

  我们在此报告乙烯桥联的二烷基环酰胺配体[Fe IV（O）（Me 2 EBC）（NCMe）] 2+（2 ; Me 2 EBC = 4,11-二甲基的氧代铁（IV）配合物的第一个实例-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷）。配合物2的特征在于UV-vis，1 H NMR，共振拉曼光谱，Mössbauer和X射线吸收光谱以及电喷雾电离质谱，其性质已与密切相关的[Fe IV（O ）（TMC）（NCMe）] 2+（3; TMC = 1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷），是对大环四甲基环酰胺配体的典型研究型氧合铁（IV）络合物的深入研究。Me 2 EBC具有与TMC几乎相同的N4供体，但是具有一个乙烯桥来代替TMC的1和8甲基。结果，Me 2 EBC被迫偏离通常在Fe IV（O）（TMC）络合物中发现的反式-I构型，取而代之的是采用折叠式顺式-V立体化学，这需要MeCN配体将顺式与Fe
• MRI image enhancement compositions
  申请人：The Procter & Gamble Company

  公开号：US20040067201A1

  公开（公告）日：2004-04-08

  The present invention relates to pharmaceutical compositions and methods for using said compositions which comprise: a) an effective amount of a magnetic resonance imaging agent, for example, a complex having the formula: 1 b) the balance carriers and other adjunct ingredients.

  本发明涉及制药组合物和使用该组合物的方法，该组合物包括：a) 有效量的磁共振成像剂，例如，具有以下公式的复合物：1b) 平衡载体和其他辅助成分。