9,9'-bixanthydrol | 6272-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 9,9'-bixanthydrol
• 英文别名: Xanthon-pinakon；9h,9'h-9,9'-Bixanthene-9,9'-diol；9-(9-hydroxyxanthen-9-yl)xanthen-9-ol
• CAS: 6272-59-9
• 化学式: C₂₆H₁₈O₄
• 分子量: 394.427
• InChiKey: AWPPBHAQPSCLPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9'-bixanthydrol 在 Pd/C 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以98%的产率得到占吨酮
  参考文献：
  名称：

  Sustainable System for Hydrogenation Exploiting Energy Derived from Solar Light

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13332
• 作为产物：
  描述：

  占吨酮 在 溶剂黄146 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以89%的产率得到9,9'-bixanthydrol
  参考文献：
  名称：

  以光为能源制备Ni（cod）2

  摘要：

  报道了一种使用光作为能源由Ni（acac）2制备Ni（cod）2的简便方法。在此过程的第一步中，在2-丙醇中照射太阳或LED光后，x吨酮被还原性二聚，形成具有高度空间拥挤的C-C键的邻位二醇。在第二步中，由二醇衍生的酮基与Ni（acac）2反应，最终将镍（II）还原为镍（0），再与1,5-环辛二烯（COD）结合生成Ni（cod）2。这种新方法无需使用危险的还原剂，例如氢化二异丁基铝（DIBAH）和钠。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00057
• 作为试剂：
  描述：

  bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 1,5-环辛二烯 在 potassium tert-butylate 、 9,9'-bixanthydrol 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0)
  参考文献：
  名称：

  以光为能源制备Ni（cod）2

  摘要：

  报道了一种使用光作为能源由Ni（acac）2制备Ni（cod）2的简便方法。在此过程的第一步中，在2-丙醇中照射太阳或LED光后，x吨酮被还原性二聚，形成具有高度空间拥挤的C-C键的邻位二醇。在第二步中，由二醇衍生的酮基与Ni（acac）2反应，最终将镍（II）还原为镍（0），再与1,5-环辛二烯（COD）结合生成Ni（cod）2。这种新方法无需使用危险的还原剂，例如氢化二异丁基铝（DIBAH）和钠。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00057

文献信息

• Light-enabled metal-free pinacol coupling by hydrazine
  作者：Zihang Qiu、Hanh D. M. Pham、Jianbin Li、Chen-Chen Li、Durbis J. Castillo-Pazos、Rustam Z. Khaliullin、Chao-Jun Li

  DOI：10.1039/c9sc03737c

  日期：——

  Efficient carbon–carbon bond formation is of great importance in modern organic synthetic chemistry. The pinacol coupling discovered over a century ago is still one of the most efficient coupling reactions to build the C–C bond in one step. However, traditional pinacol coupling often requires over-stoichiometric amounts of active metals as reductants, causing long-lasting metal waste issues and sustainability

  高效的碳-碳键形成在现代有机合成化学中非常重要。一个多世纪前发现的频哪醇偶联仍然是一步构建 C-C 键的最有效偶联反应之一。然而，传统频哪醇偶联通常需要过量化学计量的活性金属作为还原剂，从而导致长期存在的金属废料问题和可持续性问题。一个巨大的科学挑战是设计一种无金属的频哪醇偶联反应方法。在这里，我们描述了一种光驱动频哪醇耦合协议，不使用任何金属，但使用 N 2 H 4，用作清洁的非金属氢原子转移 (HAT) 还原剂。在这种转化中，只有无痕无毒的N 2和H 2气体作为副产物产生，具有相对广泛的芳香酮范围和良好的官能团耐受性。对该机制的实验和计算研究表明，这种新颖的频哪醇偶联反应是通过光激发酮和 N 2 H 4之间的 HAT 过程进行的，而不是金属还原剂的常见单电子转移 (SET) 过程。
• Reductive Coupling of Carbonyl Compounds to Pinacols with Zinc in THF-Saturated Aqueous Ammonium Chloride
  作者：Rahim Hekmatshoar、Issa Yavari、Yahya S. Beheshtiha、Majid M. Heravi

  DOI：10.1007/s007060170083

  日期：2001.6

   In the presence of metallic zinc, aldehydes and ketones experience reductive coupling in tetrahydrofuran-saturated aqueous ammonium chloride (5:3) to afford the corresponding pinacols in moderate to high yields.

   在金属锌的存在下，醛和酮在四氢呋喃饱和氯化铵水溶液（5：3）中经历还原偶联，从而以中等至高收率得到相应的频哪醇。
• A convenient pinacol coupling of diaryl ketones with B₂pin₂<i>via</i> pyridine catalysis
  作者：Junhyuk Jo、Seonyul Kim、Jun-Ho Choi、Won-jin Chung

  DOI：10.1039/d0cc07723b

  日期：——

  requires sensitive reducing metal, the current method employs a stable diboron reagent and pyridine Lewis base catalyst for the generation of a ketyl radical. The newly developed process is operationally simple, and the desired diols are produced with excellent efficiency in up to 99% yield within 1 hour. The superior reactivity of diaryl ketone was observed over monoaryl carbonyl compounds and analyzed

  开发了方便的吡啶-硼基自由基介导的二芳基酮的频哪醇偶联。与需要灵敏的还原金属的常规频哪醇偶联相反，当前的方法采用稳定的二硼试剂和吡啶路易斯碱催化剂来生成酮基。新开发的方法操作简单，可以在1小时内以极高的效率生产所需的二醇，产率高达99％。观察到二芳基酮的反应性优于单芳基羰基化合物，并通过DFT计算进行了分析，这表明两个芳环对于最大稳定过渡态的必要性。
• Hydrodimerisation electrochimique de cetones aromatiques encombrees en milieu aprotique et en presence de chlorure de chrome
  作者：F. Fournier、J. Berthelot、Y.L. Pascal

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91180-9

  日期：1984.1

  The electrochemical reduction of hindered aromatic ketones which are difficult to reduce alone, can be achieved in an aprotic medium (DMF) on a mercury pool cathode, in presence of Cr(III) chloride, at the reduction potential or the Cr(II)/Cr(0) system, but at a less negative potential than that of the ketone itself. There is selective hydrodimerisation into an α-glycol, with total lack of polymerisation

  难于单独还原的受阻芳族酮的电化学还原可以在汞池阴极上的非质子介质（DMF）中，在氯化Cr（III）存在下，在还原电势或Cr（II）/下实现Cr（0）体系，但负电势低于酮本身。存在选择性加氢二聚为α-二醇，而完全缺乏聚合。用不对称的酮，生产二醇的d1-非对映异构体。铬的作用是由于Cr-酮络合物的还原或电极表面上胶态铬膜的酮的还原。
• Control of a Photoreaction by ESR Transition of the Intermediate Radical Pair As Evaluated by Liquid Chromatography
  作者：Masaharu Okazaki、Yoshifumi Tanimoto、Yoshinari Konishi、Kazumi Toriyama

  DOI：10.1021/jp9604249

  日期：1996.1.1

  microwave pulse much later than the laser pulse or off-resonant to the radical pair had no effect on the product yield. On the other hand, a reverse effect of the microwave pulse was observed on the yield of the cage product, XOH−XH. The yields as a function of the magnetic field correspond to the ESR spectrum of the intermediate radical pair.

  x吨（XH 2）对黄酮（XO； X = C 13 H 8 O）的光化学还原十二烷基硫酸钠胶束中的）是通过磁场中的共振微波脉冲来控制的。通过高效液相色谱法测量产物收率。在大约335 mT的磁场下，在激光脉冲持续6.0μs之后立即施加的微波脉冲（9380 MHz; 1.0 kW）将逸出产物XOH-XOH和XH-XH减少到不到无逸出产物的三分之一。微波脉冲。微波脉冲比激光脉冲晚得多或与自由基对不共振，对产物收率没有影响。另一方面，观察到微波脉冲对笼形产品XOH-XH的产率产生相反的影响。作为磁场的函数的产率对应于中间自由基对的ESR谱。