hex-5-en-2-one oxime | 59239-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: hex-5-en-2-one oxime
• 英文别名: N-Hex-5-en-2-ylidenehydroxylamine；N-hex-5-en-2-ylidenehydroxylamine
• CAS: 59239-06-4
• 化学式: C₆H₁₁NO
• 分子量: 113.159
• InChiKey: DSGWTRUNWLIJAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hex-5-en-2-one oxime 在 二(2-吡啶基)二硒醚 、 三甲基膦 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.53h， 以97%的产率得到5-已烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  用三甲基膦和2,2'-联吡啶二硒化物将酮肟转化为酮

  摘要：

  使用三甲基膦（Me 3 P）和2,2'-二吡啶基二硒化物（PySeSePy）是将酮肟转化为相应酮的绝佳方法，因为在几分钟（或几小时）内即可在rt处获得高于90％的收率。对于不愿意与Bu 3 P / PhSSPh不反应的底物）。在最简单的情况下，只要反应介质中存在过量的膦，就可以用30 mol％的PySeSePy完成反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.06.001
• 作为产物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 在 ammonium acetate 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 hex-5-en-2-one oxime
  参考文献：
  名称：

  通过 I(III) 介导的与（杂）芳基亲核试剂的烯烃二胺化合成 3-氨基哌啶

  摘要：

  3-氨基哌啶是小分子药物和生物活性天然产物中存在的有价值的基序。通过烯烃二胺化合成这些部分将是一种有吸引力的方法，但在区域选择性和外源亲核试剂范围方面仍然存在重大挑战。在此，我们报道了通过 I(III) N -HVI 试剂的“杂环基团转移”（HGT）反应进行无金属烯烃二胺化，产生高选择性的 3-氨基哌啶。HGT 策略利用杂芳烃作为氧化掩蔽的胺亲核试剂，产生（杂）芳基鎓盐产品，这些产品通过简单的研磨即可分离，并为下游多样化提供了通用的处理方法。这仅代表第二个6-endo选择性 I(III) 介导的二胺化反应和机理研究表明中间体氮丙啶鎓离子的开环是造成6-endo选择性的原因。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300374

文献信息

• Iron-catalyzed carbonylative cyclization of γ,δ-unsaturated aromatic oxime esters to functionalized pyrrolines
  作者：Youcan Zhang、Zhiping Yin、Hai Wang、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1039/d0cc02784g

  日期：——

  Herein, a new method of iron-catalyzed carbonylative cyclization of γ,δ-unsaturated aromatic oxime esters to functionalized pyrrolines has been developed. By using readily available substrates, 32 examples of functionalized pyrrolines were prepared in moderate to good yields. Notably, examples of reduction and cycloaddition reactions of the obtained product were given as well.

  在此，开发了铁催化的γ，δ-不饱和芳族肟酯羰基化成官能化吡咯的新方法。通过使用容易获得的底物，以中等至良好的产率制备了32个官能化吡咯啉的实例。值得注意的是，还给出了所得产物的还原和环加成反应的实例。
• A Simple Synthesis of Oximes
  作者：Ivan Damljanović、Mirjana Vukićević、Rastko D. Vukićević

  DOI：10.1007/s00706-005-0427-3

  日期：2006.3

  The conversion of alicyclic and aliphatic carbonyl compounds as well as aromatic aldehydes into the corresponding oximes (up to quantitative yields) was achieved by simply grinding these reactants, hydroxylamine hydrochloride and sodium hydroxide without solvent. However, this procedure was unsuccessful in the case of aromatic ketones. In this case it was necessary to add silica gel as a catalyst.

  脂环族和脂族羰基化合物以及芳族醛到相应肟的转化（达到定量收率）是通过简单地将这些反应物，盐酸羟胺和氢氧化钠研磨而无需溶剂来实现的。但是，在芳族酮的情况下，该方法是不成功的。在这种情况下，有必要添加硅胶作为催化剂。
• Stereoselectivity in Amidyl Radical Cyclisations: Alkyl Mode Cyclisations
  作者：Andrew J. Clark、Robert J. Deeth、Christopher J. Samuel、Hathaichanuk Wongtap

  DOI：10.1055/s-1999-2640

  日期：1999.4

  Amidyl radicals 2 generated from tributylstannane mediated homolysis of O-benzoyl hydroxamic acid derivatives 6a-g undergo alkyl mode 5-exo cyclisation to give mixtures of cis and trans N-acyl pyrrolidinones (d.e. = 54-74%). The efficiency of the process was found to be dependant upon the steric and electronic nature of the nitrogen substituent.

  在三丁基锡烷介导的O-苯甲酰羟胺酸衍生物6a-g的均裂过程中生成的Amidyl自由基2，通过烷基方式5-外环化，生成了顺反N-酰基吡咯烷酮的混合物（d.e. = 54-74%）。研究发现，该过程的效率取决于氮原子的取代基的立体和电子性质。
• Intramolecular Diels−Alder Reaction of <i>N</i>-Alkyl-2-cyano-1-azadienes:  A Study of the Eschenmoser Cycloreversion of Dihydrooxazines as a Route to <i>N</i>-Alkyl-2-cyano-1-azadienes
  作者：Irina A. Motorina、Frank W. Fowler、David S. Grierson

  DOI：10.1021/jo9614046

  日期：1997.4.1

  In connection with the development of the intramolecular Diels-Alder reaction (IMDA) of 1-azadienes, the 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 12has been evaluated as a synthon equivalent of the 2-cyano-1-azadiene system. It was found that the dihydrooxazonium salt 27, generated in situ from the cyclic hydroxamic acid derivative 26, is converted directly to azadiene 4a via tautomerization to the corresponding

  与1-氮杂二烯的分子内Diels-Alder反应（IMDA）的发展有关，已将5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪12评估为2-氰基-1-氮杂二烯的合成子当量。系统。已经发现，由环状异羟肟酸衍生物26原位产生的二氢恶唑鎓盐27通过互变异构化成相应的烯胺和特别容易的Eschenmoser型环还原方法直接转化成氮杂二烯4a。随后发现制备合成子12的条件。在Ag（+）离子存在下，该中间体与烷基溴的N-烷基化还导致直接形成2-氰基-1-氮杂二烯产物38a-d和4a。事实证明，微波辐射氮杂二烯4a的苯溶液是实现IMDA转化为吲哚并立定5a的便捷方法。
• Chlorination of oximes in hydrogen fluoride: formation of gem-dihalogenoalkanes
  作者：Marc Tordeux、Khalid Boumizane、Claude Wakselman

  DOI：10.1016/0022-1139(94)03119-k

  日期：1995.2

  action of chlorine on oximes in hydrogen fluoride as a medium gives gem-dihalogenoalkanes. The reaction proceeds through the intermediate formation of gem-chloronitrosoalkanes. The relative proportions between gem-dichloro, -difluoro and -fluorochloro compounds are dependent on the presence of a cosolvent. The use of other oxidants, such as nitric oxide, dinitrogen tetroxide or nitrosyl chloride, gives

  氯在氟化氢中作为肟对肟的作用产生了宝石-二卤代烷烃。该反应通过中间形成宝石-氯亚硝基链烷烃而进行。宝石-二氯，-二氟和-氟氯化合物之间的相对比例取决于助溶剂的存在。使用其他氧化剂，如一氧化氮，四氧化二氮或亚硝酰氯，可得到类似的化合物。