2-(3-methylbut-2-en-1-yl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 35452-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 2-(3-methylbut-2-en-1-yl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 2-(3,3-Dimethyl-allyl)-1,2,3,4-tetrahydro-isochinolin；2-(3-methylbut-2-enyl)-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 35452-79-0
• 化学式: C₁₄H₁₉N
• 分子量: 201.312
• InChiKey: ZISRGYNZTXGHQP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-methylbut-2-en-1-yl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 三氟化硼乙醚 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到1-(2-Methylbut-3-en-2-yl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  BF 3络合的N-烯丙基和芳基四氢异喹啉的阴离子重排

  摘要：

  BF 3络合的N-烯丙基和N-苄基四氢异喹啉在-20°至0°的THF中与仲-BuLi反应，生成l-取代的四氢异喹啉。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01745-4
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(3-methylbut-2-en-1-yl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯丙基胺化机理的新见解

  摘要：

  对钯催化的未取代氮丙啶和仲胺的烯丙基胺化进行了比较研究。在脂肪族乙酸烯丙酯的情况下，使用 NH 氮丙啶作为亲核试剂有利于形成有价值的支化产物。该反应的区域选择性与使用其他胺作为亲核试剂时观察到的相反。我们的研究为钯催化的与普通仲胺形成的支化（动力学）产物异构化为热力学（线性）产物提供了证据。相反，从未取代的氮丙啶获得的支化烯丙基产物不经历异构化过程。交叉实验表明支链烯丙胺的异构化是双分子的，并由 Pd(0) 催化。该反应具有显着的溶剂作用，在 THF 中给出最高的支化线性比。这一发现可以通过调用 sigma-complexes 的中介来解释，这与 NMR 数据一致。支链烯丙基氮丙啶对钯催化异构化的表观稳定性归因于多种因素的组合，这些因素源于氮丙啶氮与其他胺相比具有更高程度的 s 特征。该反应允许将氮丙啶环区域选择性地和对映体选择性地结合到适当官能化的构建单元中。由此产生的方法解决了在氮旁边

  DOI：

  10.1021/ja055288c

文献信息

• Palladium(II) 3-iminophosphine (3IP) complexes: Active precatalysts for the intermolecular hydroamination of 1,2-dienes (allenes) and 1,3-dienes with aliphatic amines under mild conditions
  作者：Glenn Kuchenbeiser、Andrew R. Shaffer、Nicholas C. Zingales、John F. Beck、Joseph A.R. Schmidt

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.08.033

  日期：2011.1

  Accordingly, a series of palladium(II) complexes employing this new ligand have been synthesized and utilized in the intermolecular hydroamination of 3-methyl-1,2-butadiene (1,1-dimethylallene) and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene with secondary amines. The complex [(3IPAr)Pd(allyl)]OTf displays excellent catalytic activity in these reactions, selectively producing allylic amine products in high conversion

  脂环族3-亚氨基膦配体的合成扩展到包括新的框架，该框架结合了具有N-芳基亚氨基官能团（3IP Ar）的环己烯基骨架。因此，已经合成了一系列使用该新配体的钯（II）配合物，并将其用于3-甲基-1,2-丁二烯（1,1-二甲基丙二烯）和2,3-二甲基-1,3的分子间加氢胺化。 -丁二烯与仲胺。络合物[（3IP Ar）Pd（烯丙基）] OTf在这些反应中显示出优异的催化活性，在温和条件下以高转化率选择性生产烯丙基胺产物，相对于我们先前报道的催化剂观察到的速率有所提高。此外，证明了（3IP）Pd三氟甲磺酸盐体系的反应性趋势与其他已知的基于后期过渡金属的催化体系是互补的。
• Cationic [(Iminophosphine)Nickel(Allyl)]⁺Complexes as the First Example of Nickel Catalysts for Direct Hydroamination of Allenes
  作者：Hosein Tafazolian、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1002/chem.201605611

  日期：2017.1.31

  The first example of nickel‐catalyzed hydroamination of allenes is reported. The new cationic [(3‐iminophosphine)nickel(allyl)]+ catalysts have been fully characterized and act regioselectively in the catalytic hydroamination of allenes with secondary amines at room temperature.

  报道了镍催化的丙二烯加氢胺化的第一个例子。新型阳离子[（3-亚氨基膦）镍（烯丙基）] +催化剂已得到充分表征，并在室温下在丙二烯与仲胺的催化加氢胺化反应中具有区域选择性作用。
• Reactions of Tertiary Allylic Amines and Dichlorocarbenes
  作者：Meili Wang、Fenfen Xiao、Yinjuan Bai、Xiangdong Hu

  DOI：10.1080/00397911.2015.1075218

  日期：2015.10.2

  Abstract In this article, a study on reactions of tertiary allylic amines and dichlorocarbenes had been described. Tertiary allylic amines could result from an interesting de-N-allylation/formylation reaction under the treatment of dichlorocarbenes. Notably, amines containing steric substituents or electron-deficient aromatic substituents on the nitrogen will go through cyclopropanations of the carbon–carbon

  摘要 本文描述了烯丙基叔胺与二氯卡宾反应的研究。在二氯卡宾处理下，有趣的脱-N-烯丙基化/甲酰化反应可能会产生叔烯丙基胺。值得注意的是，在氮上含有空间取代基或缺电子芳族取代基的胺将经历碳-碳双键的环丙烷化。图形概要
• Gold-Catalyzed Intermolecular Markovnikov Hydroamination of Allenes with Secondary Amines
  作者：Xiaoming Zeng、Michele Soleilhavoup、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/ol901418c

  日期：2009.8.6

  A cationic (CAAC)gold(I) complex promotes the addition of all types of nontertiary amines to a variety of allenes, affording allylic amines in good to excellent yields; the amino fragment always adds to the less substituted terminus of the CCC skeleton.

  阳离子 (CAAC) 金 (I) 络合物可促进所有类型的非叔胺与各种丙二烯的加成，从而以良好到极好的收率提供烯丙胺；氨基片段总是添加到 CCC 骨架的较少取代的末端。
• GOLD CATALYZED HYDROAMINATION OF ALKYNES AND ALLENES
  申请人：Bertrand Guy

  公开号：US20110166349A1

  公开（公告）日：2011-07-07

  Methods are provided for the catalytic hydroamination of compounds having an alkyne or allene functional group, in which the compound is contacted with ammonia or an amine in the presence of a catalytic amount of a gold complex under conditions sufficient for hydroamination to occur.

  本发明提供了一种催化氢胺化具有炔基或联烯基团的化合物的方法，其中在催化金配合物的催化作用下，将化合物与氨或胺接触，在足够的氢胺化条件下进行反应。