4-bromobenzyl 2-phenylacetate | 1166870-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromobenzyl 2-phenylacetate
• 英文别名: (4-Bromophenyl)methyl 2-phenylacetate
• CAS: 1166870-59-2
• 化学式: C₁₅H₁₃BrO₂
• 分子量: 305.171
• InChiKey: IINDIRSTBZTUCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromobenzyl 2-phenylacetate 在 Rh₂[(N-(4-dodecylphenyl)sulfonyl)-(S)-prolinate]4 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.42h， 生成 (4-bromophenyl)methyl (1S,2R)-2-azido-1,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性吡啶鎓催化剂对叠氮基烯烃进行环丙烷化对映选择性制备顺式-β-叠氮环丙烷酯

  摘要：

  已经开发了构象受限的顺式-β-叠氮基环丙烷酯的非对映体和对映体控制的制备物。发现Rh 2（S -DOSP）4是己烷中重氮叠氮基烯烃环丙烷化的有效催化剂，并以优异的收率制备了19种顺式-β-叠氮基环丙烷酯。非对映异构体比率的值高达99：1，对映异构体过量高达95％。此外，通过X射线分析确认了相对和绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol3006437
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苄醇 在 四甲基乙二胺 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 4-bromobenzyl 2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  室温下水中官能化烷基卤的脱卤

  摘要：

  在胺添加剂的存在下，可利用锌将烷基溴化物和氯化物还原为相应的烃。该过程在环境温度下的水中进行，这要靠市售的设计剂表面活性剂来实现。反应介质易于回收利用，用于产物分离的有机溶剂投入量很少，从而导致极低的E因子。

  DOI：

  10.1039/c4gc01733a

文献信息

• Metal-Free, Cooperative Asymmetric Organophotoredox Catalysis with Visible Light
  作者：Matthias Neumann、Stefan Füldner、Burkhard König、Kirsten Zeitler

  DOI：10.1002/anie.201002992

  日期：2011.1.24

  The dawn of old stars: Classic xanthene dyes like eosin Y (gr. εoς=goddess of dawn) and green‐light irradiation can replace precious metal complexes for the organocatalytic asymmetric α‐alkylation of aldehydes, thus rendering the process purely organic.

  老星星的黎明：曙红Y（gr。εoς=黎明女神）等经典的x吨染料和绿光辐照可以代替贵金属络合物，实现醛的有机催化不对称α-烷基化，从而使该过程成为纯有机过程。
• A Free‐Radical Reduction and Cyclization of Alkyl Halides Mediated by FeCl ₂
  作者：Feba Thomas Pulikottil、Ramadevi Pilli、Vetrivelan Murugesan、Chandu G. Krishnan、Ramesh Rasappan

  DOI：10.1002/cctc.201900230

  日期：2019.5.20

  Iron mediated catalytic reactions are of great interest in the field of organic synthesis because they are economic and naturally abundant. However, the use of iron catalyst in the field of free radical cyclization or reduction of alkyl halides remains limited. Here we describe the use of an unprecedented combination of iron and zinc in the reduction and 5‐exo‐trig radical cyclization of alkyl halides

  铁介导的催化反应在有机合成领域中非常受关注，因为它们既经济又天然。然而，在自由基环化或烷基卤化物的还原领域中铁催化剂的使用仍然受到限制。在这里，我们描述了在没有添加配体或添加剂的条件下，在温和条件下使用前所未有的铁和锌结合物对卤代烷进行还原和5 -exo-trig自由基环化的方法。该方法的特点是范围广，官能团耐受性强，并且使用1,4-环己二烯作为氢源，有助于纯化。
• Electron-Transfer Photoredox Catalysis: Development of a Tin-Free Reductive Dehalogenation Reaction
  作者：Jagan M. R. Narayanam、Joseph W. Tucker、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/ja9033582

  日期：2009.7.1

  We report an operationally simple, tin-free reductive dehalogenation system utilizing the well-known visible-light-activated photoredox catalyst Ru(bpy)(3)Cl(2) in combination with (i)Pr(2)NEt and HCO(2)H or Hantzsch ester as the hydrogen atom donor. Activated C-X bonds may be reduced in good yields with excellent functional-group tolerance and chemoselectivity over aryl and vinyl C-X bonds. The proposed

  我们报告了一种操作简单、无锡的还原脱卤系统，该系统利用众所周知的可见光活化光氧化还原催化剂 Ru(bpy)(3)Cl(2) 结合 (i)Pr(2)NEt 和 HCO(2) )H 或 Hantzsch 酯作为氢原子供体。与芳基和乙烯基 CX 键相比，活化的 CX 键可以以良好的收率减少，具有优异的官能团耐受性和化学选择性。所提出的机制涉及催化剂的可见光激发，其被叔胺还原以产生单电子还原剂 Ru(bpy)(3)(+)。随后的单电子转移产生烷基自由基，该自由基通过夺取一个氢原子而猝灭。使用低至 0.05 mol% 的 Ru 催化剂就可以在制备规模上完成还原。
• Application of Microflow Conditions to Visible Light Photoredox Catalysis
  作者：Matthias Neumann、Kirsten Zeitler

  DOI：10.1021/ol3005529

  日期：2012.6.1

  Applications of microflow conditions for visible light photoredox catalysis have successfully been developed. Operationally simple microreactor and FEP (fluorinated ethylene propylene copolymer) tube reactor systems enable significant improvement of several photoredox reactions using different photocatalysts such as [Ru(bpy)3]2+ and Eosin Y. Apart from rate acceleration, this approach facilitates previously

  已经成功开发了微流条件在可见光光氧化还原催化中的应用。操作简单的微反应器和FEP（氟化乙烯丙烯共聚物）管式反应器系统能够使用不同的光催化剂，例如[Ru（bpy）3 ] 2+和曙红Y，显着改善几种光氧化还原反应。不稳定的中间体。另外，已证明醛的协同催化对映选择性光氧化还原α-烷基化的生产率提高了2个数量级。
• Photostable Polynuclear Ruthenium(II) Photosensitizers Competent for Dehalogenation Photoredox Catalysis at 590 nm
  作者：Simon Cerfontaine、Sara A. M. Wehlin、Benjamin Elias、Ludovic Troian-Gautier

  DOI：10.1021/jacs.0c01503

  日期：2020.3.25

  base photosensitizers were synthesized, characterized and investigated for their photoreac-tivity. Three main factors were shown to lead to these increased yields: i) the red-shifted absorbance of polynuclear photosensitizers, ii) the more favorable driving force for electron transfer, characterized by more positive E1/2(Ru2+*/+) and iii) a smaller population of the 3MC state (< 0.5 % for D1, T1 and

  在报道的 [Ru(bpy)3]2+ 介导的 4-bromobenzyl-2-chloro-2-phenylacetate 到 4-bromobenzyl-2-phenylacetate 的脱卤反应中，较高核度的光敏剂产生了大于 90% 的脱卤率，在 7小时，而在 72 小时后，[Ru(bpy)3]2+ 的产率为 50%。合成、表征和研究了这些双核 (D1)、三核 (T1) 和四核 (Q1) 钌 2,2'-联吡啶基光敏剂的光反应性。三个主要因素显示导致这些增加的产量：i) 多核光敏剂的红移吸光度，ii) 更有利的电子转移驱动力，其特征是更正的 E1/2(Ru2+*/+) 和 iii)较小的 3MC 状态群体（D1、T1 和 Q1 小于 0.5 %，而室温下 [Ru(bpy)3]2+ 为 48%），由可变温度时间分辨光致发光测量确定。总的来说，这些结果突出了在光触发氧化还原催化反应中使用多核光敏剂的潜在优势。