(+)-(3R,4S)-cis-Chromane-3,4-diol | 146503-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (+)-(3R,4S)-cis-Chromane-3,4-diol
• 英文别名: (3R,4S)-3,4-chromanediol；cis-Chroman-3,4-diol；(3R,4S)-3,4-dihydro-2H-chromene-3,4-diol
• CAS: 146503-06-2
• 化学式: C₉H₁₀O₃
• 分子量: 166.177
• InChiKey: WLXMJDIRCMKCPA-APPZFPTMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2H-色烯 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 高氯酸 、 sodium perchlorate 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (+)-(3R,4S)-cis-Chromane-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  色烯，2,2-二甲基色烯和7-甲氧基-2,2-二甲基色烯（前十烯-1）的对映体纯环氧化合物和二醇衍生物的化学和酶催化合成

  摘要：

  据报道原核（细菌）双加氧酶催化亚甲基和2，2-二甲基亚甲基的不对称二羟基化，以仅产生相应的顺式-二醇的（4S）-对映异构体。环氧化物及其衍生的顺式和反式二元醇产物，该产物来自先前报道的椰油烯-1（7-甲氧基-2,2-二甲基色烯）的真核（哺乳动物）代谢，以及色烯和2,2的相应的环氧化物和二醇衍生物通过使用甲氧基-（三氟甲基）苯基乙酸（MTPA）或樟脑酸酯对相应的溴代醇进行化学拆分，可以得到对映纯形式的对二甲基苯甲基。环氧化物，顺式和反式的绝对构型-二醇已经通过相应的樟脑酸酯和MTPA酯的化学合成以及与它们的立体化学相关性而确定。X射线晶体结构分析为每种情况下的绝对立体化学分配提供了明确的方法。

  DOI：

  10.1039/p19960001757

文献信息

• Biotransformation of unsaturated heterocyclic rings by Pseudomonas putida to yield cis-diols
  作者：D. R. Boyd、N. D. Sharma、R. Boyle、B. T. McMurray、T. A. Evans、J. F. Malone、H. Dalton、J. Chima、G. N. Sheldrake

  DOI：10.1039/c39930000049

  日期：——

  New cis-diol metabolites of both aromatic and non-aromatic heterocyclic rings have been isolated from growing cultures of a mutant strain of the soil bacterium Pseudomonas putida(UV4) and stereochemically assigned; a novel heterocyclic cis-diol of benzothiophene, 2,3-dihydroxy-2,3-dihydrobenzothiophene is found to exist exclusively in the cis-configuration in water but equilibrates readily with the trans-isomer.

  从土壤细菌铜绿假单胞菌（UV4）的突变株生长培养物中，分离得到了具有芳香和非芳香杂环的新的顺式二醇代谢物，并进行了立体化学指派；发现了一种新的苯并噻吩杂环顺式二醇，即2,3-二羟基-2,3-二氢苯并噻吩，在水溶液中仅以顺式构型存在，但能迅速与反式异构体平衡。
• Stereochemical and mechanistic aspects of dioxygenase-catalysed benzylic hydroxylation of indene and chromane substrates
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nigel I. Bowers、Rosemary Boyle、John S. Harrison、Kyoung Lee、Timothy D. H. Bugg、David T. Gibson

  DOI：10.1039/b300898c

  日期：2003.4.14

  Toluene dioxygenase (TDO)-catalysed benzylic hydroxylation of indene substrates (8, 16 and 17), using whole cell cultures of Pseudomonas putida UV4, was found to yield inden-1-ol (14 and 22) and indan-1-one bioproducts (15 and 23). The formation of these bioproducts is consistent with the involvement of carbon-centred radical intermediates. TDO-catalysed oxidation of indenes 8 and 16 also gave cis-diols 13 and 18 respectively. TDO and naphthalene dioxygenase (NDO), used as both whole-cell preparations and as purified enzymes, were found to catalyse the benzylic hydroxylation of chromane 30, deuteriated (±)-chromane 30DDDDDDD and enantiomers (4S)-30DDDDDDD and (4R)-30DDDDDDD to yield (4R)- and (4S)-chroman-4-ols 31/31DDDDDD respectively. The mechanism of benzylic hydroxylation of chromane 30/30DDDDDDD involves the stereoselective abstraction of a pro-R (with TDO) or a pro-S (with NDO) hydrogen atom at C-4 and a marked preference for retention of configuration.

  利用Pseudomonas putida UV4的全细胞培养物，通过甲苯双加氧酶（TDO）催化的苄位羟基化反应，对茚类底物（8、16和17）进行处理，得到了茚-1-醇（14和22）和茚满-1-酮生物产物（15和23）。这些生物产物的形成与碳中心自由基中间体的参与相符。TDO催化的氧化反应对茚8和16也分别产生了顺式二醇13和18。无论是作为全细胞制剂还是纯化酶，TDO和萘双加氧酶（NDO）都被发现能催化色满30、氘代（±）色满30DDDDDDD及其对映体（4S）-30DDDDDDD和（4R）-30DDDDDDD的苄位羟基化反应，分别生成（4R）-和（4S）-色满-4-醇31/31DDDDDD。色满30/30DDDDDDD的苄位羟基化机制涉及在C-4位上选择性地抽取一个对-R（与TDO）或对-S（与NDO）的氢原子，并有明显的构型保留倾向。
• Sequential Catalysis: A Metathesis/Dihydroxylation Sequence
  作者：Samuel Beligny、Stefan Eibauer、Simon Maechling、Siegfried Blechert

  DOI：10.1002/anie.200503552

  日期：2006.3.13
• Highly stereoselective preparation of (3R,4S)-3,4-chromanediol by deracemization of (±)-3-hydroxy-4-chromanone by Trichosporon cutaneum
  作者：Inês Lunardi、Gelson J.A. Conceição、Paulo J.S. Moran、J. Augusto R. Rodrigues

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.06.020

  日期：2005.8

  Deracernization of (+/-)-3-hydroxy-4-chrornan one 2 through stercoselective bioreduction to the corresponding (3R,4S)-3,4-chromanediol 3, with good to excellent enantiomeric excesses (LIP to 99%). mediated by resting cells of the yeast Trichosporon cutaneum CCT 1903, is reported. In addition, 3-hydroxychronione (7) was obtained as a secondary product. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Chemical and enzyme-catalysed syntheses of enantiopure epoxide and diol derivatives of chromene, 2,2-dimethylchromene, and 7-methoxy-2,2-dimethylchromene (precocene-1)
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Rosemary Boyle、Timothy A. Evans、John F. Malone、Kenneth M. McCombe、Howard Dalton、Jagdeep Chima

  DOI：10.1039/p19960001757

  日期：——

  bromohydrins using methoxy-(trifluoromethyl)phenylacetic acid (MTPA) or camphanate esters. The absolute configurations of the epoxides, cis- and trans-diols have been determined by chemical synthesis from, and stereochemical correlation with, the corresponding camphanate and MTPA esters. X-Ray crystal structure analysis has provided an unequivocal method for assignment of the absolute stereochemistry

  据报道原核（细菌）双加氧酶催化亚甲基和2，2-二甲基亚甲基的不对称二羟基化，以仅产生相应的顺式-二醇的（4S）-对映异构体。环氧化物及其衍生的顺式和反式二元醇产物，该产物来自先前报道的椰油烯-1（7-甲氧基-2,2-二甲基色烯）的真核（哺乳动物）代谢，以及色烯和2,2的相应的环氧化物和二醇衍生物通过使用甲氧基-（三氟甲基）苯基乙酸（MTPA）或樟脑酸酯对相应的溴代醇进行化学拆分，可以得到对映纯形式的对二甲基苯甲基。环氧化物，顺式和反式的绝对构型-二醇已经通过相应的樟脑酸酯和MTPA酯的化学合成以及与它们的立体化学相关性而确定。X射线晶体结构分析为每种情况下的绝对立体化学分配提供了明确的方法。

表征谱图