1,2-dimethyl-1H-indazol-2-ium-3-carboxylate | 859217-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡唑类
• 英文名称: 1,2-dimethyl-1H-indazol-2-ium-3-carboxylate
• 英文别名: 1,2-dimethyl-1H-indazolium-3-carboxylate；1,3-dimethyl-1H-indazolium-3-carboxylate；1,1-dimethylindazolium-3-carboxylate；1,2-dimethylindazolium-3-carboxylate；1,2-Dimethylindazol-2-ium-3-carboxylate
• CAS: 859217-21-3；907603-76-3
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O₂
• 分子量: 190.202
• InChiKey: YQDMFVRRLWCGCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  48.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dimethyl-1H-indazol-2-ium-3-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以24%的产率得到1,2-dimethylindazolium chloride
  参考文献：
  名称：

  吲唑的假交叉共轭内消旋甜菜碱和N-杂环卡宾

  摘要：

  1.2-Dimethylindazolium-3-carboxylates 是假交叉共轭内消旋甜菜碱 (PCCMB) 和吲唑生物碱 Nigellicin 的衍生物。它们在加热时脱羧，生成中间的吲唑 N-杂环卡宾，可以用异（硫）氰酸酯捕获酰胺化物。或者，可以从相应的 1H-吲唑-3-羧酸开始制备 1,2-二甲基吲唑鎓-3-酰胺，将其转化为氯化物，与苯胺反应并在阴离子交换树脂上去质子化。这些酰胺化物的杂枯烯部分是假交叉共轭内消旋甜菜碱的新代表，可以通过 N-杂环卡宾交换为 3,5-二氯苯基异氰酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942367
• 作为产物：
  描述：

  吲唑-3-羧酸乙脂 在 硫酸 作用下， 以 水 、 硝基苯 、 xylene 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1,2-dimethyl-1H-indazol-2-ium-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从生物碱-甜菜碱 Nigellicine 的类似物开始的吲唑的亲核卡宾和伪交叉共轭甜菜碱

  摘要：

  生物碱 Nigellicine 具有 indazolium-3-carboxylate 环系统作为电子相关的部分结构，它代表了伪交叉共轭甜菜碱类的成员。Indazolium-3-carboxylate, 从 indazole-3-羧酸通过酯化-甲基化-皂化序列制备，可以转化为异共轭苯基-和 4-(硝基苯基)酰胺和硫代羧酸盐作为假交叉的附加例子共轭系统。根据 ab initio 计算的结果，indazolium-3-carboxylate 脱羧与亲核卡宾 indazol-3-ylidene 的形成在大约 40 °C 开始，如温度相关的 NMR 光谱所证明。卡宾可以以吲唑盐的形式被质子捕获，和二氧化碳，其重构拟交叉共轭的内消旋甜菜碱。根据计算，卡宾采用单线态基态。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500032
• 作为试剂：
  描述：

  仲丁胺 、 monothiophthalimide 在 1,2-dimethyl-1H-indazol-2-ium-3-carboxylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以60%的产率得到(Z)-3-(sec-butylimino)isoindolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Amidines from Thioamides, Mediated by the N-Heterocyclic Carbene Indazol-3-ylidene

  摘要：

  在脱羧反应中，1,2-二甲基吲唑-3-羧酸盐形成现场的N-杂环卡宾1,2-二甲基吲唑-3-亚基，事实证明这是一种适合于琥珀酰亚胺和邻苯二甲酰亚胺单硫内酰胺的酰胺化反应的试剂。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217539

文献信息

• Addition Reactions and Redox Esterifications of Carbonyl Compounds by <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes of Indazole
  作者：Andreas Schmidt、Tobias Habeck、Bohdan Snovydovych、Wolfgang Eisfeld

  DOI：10.1021/ol0713739

  日期：2007.8.1

  When the reaction is conducted with aromatic aldehydes in alcohols, redox esterifications to benzoates are observed. Model reactions such as redox esterifications of aromatic aldehydes with sodium alcoholates in the presence of 1,2-dimethylindazolium salt and oxidations of sodium benzylates by 1,2-dimethylindazolium salt to aldehydes lend support to a Cannizzaro-type mechanism of this reaction.

  热脱羧将1，2-二甲基吲哚-3-羧酸盐转化为吲唑-3-亚烷基，后者与酮原位反应形成稳定的1：1加合物。当反应与醇中的芳族醛进行时，观察到氧化还原酯化为苯甲酸酯。模型反应，例如在1，2-二甲基吲哚鎓盐存在下用醇钠对芳族醛进行氧化还原酯化，以及1，2-二甲基吲哚鎓盐将苄基钠氧化成醛，为该反应的Cannizzaro型机理提供了支持。
• N-Heterocyclic Carbenes of Indazole: Ring Enlargement Reactions by α-Halo Ketones and Dehalogenations of Vicinal Dihalides
  作者：Andreas Schmidt、Bohdan Snovydovych、Mimoza Gjikaj

  DOI：10.1055/s-2008-1067215

  日期：2008.9

  ring enlargement to cinnolines. Reaction with 2-bromo-2,3-dihydro-1Η-inden-1-one gives a 4-hydroxyspiro[cinnoline-3,2'-inden]-1'-one by ring enlargement reaction (X-ray crystal structure analysis). Vicinal dibromides undergo debromination under these conditions to give alkenes, and substrates with 1,2-dibromoethene partial structure give acetylenes. As 3-bromoindazole is found as the second product of

  在脱羧时，1,2-二甲基吲唑鎓-3-羧酸盐形成 N-杂环卡宾 (l,2-dimethylindazol-3-ylidene)，使 α-卤代酮去质子化。所得的吲唑盐和相应的烯醇化物形成 1:1 的加合物，其环扩大为 cinnolines。与 2-bromo-2,3-dihydro-1H-inden-1-one 反应通过扩环反应得到 4-羟基螺[cinnoline-3,2'-inden]-1'-one（X 射线晶体结构分析） ）。邻二溴化物在这些条件下脱溴生成烯烃，而具有 1,2-二溴乙烯部分结构的底物生成乙炔。由于发现3-溴吲唑是该反应的第二个产物，因此提出了由吲唑的N-杂环卡宾夺取Br + 引发的E 1cb 机制。
• N-Heterocyclic Carbene Induced Cycloaddition Reactions of Indazoles with Acetylenes To Form a New Ring System
  作者：Andreas Schmidt、Bohdan Snovydovych、Sascha Hemmen

  DOI：10.1002/ejoc.200800456

  日期：2008.9

  but-2-ynedioate (DMAD, DEAD) as the activated triple bond yielded this ring system with an ester group at the 9b-position, which originates from the acetylene derivative. Model reactions were carried out to elucidate the mechanisms of these reactions, and some trapping products of the N-heterocyclic carbene have been characterized. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  内消旋甜菜碱 1,2-二甲基吲唑鎓-3-羧酸盐的热脱羧导致形成 N-杂环卡宾吲唑-3-亚基，其使甜菜碱的第二分子去质子化，得到偶氮甲碱叶立德。该 1,3-偶极在用 3-苯基丙炔酸乙酯或甲基丙酸乙酯处理后经历环加成/脱羧序列，得到新的环系统 3,5-二氢-2H-吡咯并 [1,2-b] 吲唑。相比之下，丁-2-炔二酸二甲酯或二乙酯（DMAD、DEAD）作为活化的三键产生了该环系统，该环系统在 9b 位具有酯基，该基团源自乙炔衍生物。进行模型反应以阐明这些反应的机制，并且已经表征了 N-杂环卡宾的一些捕获产物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany,
• Quantum mechanical study and vibrational spectra of indazolium-3-carboxylate and its decarboxylation product, the N-heterocyclic carbene indazol-3-ylidene
  作者：Andreas Schmidt、Bohdan Snovydovych、Juan Casado、José Joaquín Quirante、Juan Teodomiro López Navarrete、Francisco Javier Ramírez

  DOI：10.1039/b812597j

  日期：——

  nucleus of several pseudo-cross-conjugated mesomeric betaines, such as the alkaloid nigellicine. From a chemical point of view, one of the more interesting properties of this class of molecules is the possibility of forming an N-heterocyclic carbene by thermal decarboxylation. In this paper we have studied the carbene generation by decarboxylation of 1,2-dimethyl indazolium-3-carboxylate, using vibrational

  3-羧酸吲唑鎓是一个分子，可以发现为几个伪交叉偶联的介观甜菜碱的核，例如生物碱尼古丁碱。从化学角度来看，这类分子更有趣的特性之一是有可能形成N-杂环卡宾通过热脱羧。在本文中，我们使用振动（红外和拉曼光谱）和量子化学计算研究了1,2-二甲基吲哚鎓-3-羧酸酯的脱羧生成卡宾。正态模式分析使我们能够分析脱羧后拉伸力常数的变化并建立光谱结构关系。我们还研究了5卤素（氟，氯）取代对卡宾生成的影响。计算了三种衍生物的脱羧能分布。当从过渡态到最终产物时，获得了能量路径的交叉。
• Translation of Pseudo-Cross-Conjugation into Chemistry:  Cycloadditions of Mesomeric Betaines to the New Ring System Spiro[indazole-3,3‘-pyrrole]
  作者：Andreas Schmidt、Tobias Habeck、Anika Sabine Lindner、Bohdan Snovydovych、Jan Christoph Namyslo、Arnold Adam、Mimoza Gjikaj

  DOI：10.1021/jo062391r

  日期：2007.3.1

  Indazolium-3-amidates (X-ray analysis), readily available on trapping the N-heterocyclic carbene indazol-3-ylidene with isocyanates, underwent [3 + 2]-cycloadditions with activated triple bonds to spiro[indazole-3,3'-pyrroles]. A combination of NMR techniques such as heteronuclear single quantum coherence (HSQC), heteronuclear multiple bond correlation (HMBC), nuclear Overhauser enhancement spectroscopy (NOESY), and H-1/N-15 correlations were applied to elucidate the structures of the cycloadducts.