(2,2,2-trichloro-ethylidene)-carbamic acid ethyl ester | 16723-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (2,2,2-trichloro-ethylidene)-carbamic acid ethyl ester
• 英文别名: N-ethoxycarbonylchloralimine；ethyl N-trichloroethylidenecarbamate；N-ethyloxycarbonyl-N-(2,2,2-trichloroethylidene)amine；N-(2,2,2-trichloroethylidene)ethoxyformamide；N-(2,2,2-trichloroethylidene)ethoxycarboxamide；(2,2,2-Trichlor-aethyliden)-carbamidsaeure-aethylester；N-ethoxycarbonyl-2,2,2-trichloroethanimine；ethyl (2,2,2-trichloroethylidene)carbamate；Trichloraethyliden-urethan；Ethyl (2,2,2-trichloroethylidene)carbamate；ethyl N-(2,2,2-trichloroethylidene)carbamate
• CAS: 16723-30-1
• 化学式: C₅H₆Cl₃NO₂
• 分子量: 218.467
• InChiKey: YYRSRUJMLHZWEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2,2-trichloro-ethylidene)-carbamic acid ethyl ester 生成 (1-ethoxy-2,2,2-trichloro-ethyl)-carbamic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Feist, Chemische Berichte, 1912, vol. 45, p. 945

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  卡波氯醛 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2,2,2-trichloro-ethylidene)-carbamic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Réactivité dipolaire-1,3 du 4,4,4-trichiloro-3-éthoxycarbonylamino-2-diazobutyrate d'éthyle issu de l'action du diazoacétate d'éthyle sur la N-éthoxycarbonyl-N-(2,2,2-trichloroéthylidène)amine

  摘要：

  乙基重氮乙酸乙酯与N-乙氧羰基-N-(2,2,2-三氯乙基亚乙烯基)胺的反应通过亲核加成产生一种新的重氮化合物，该化合物与乙炔酯和马来酰亚胺发生1,3-偶极环加成反应。与乙炔酯反应时，环加合物通过[1,5] sigmatropic重排生成取代的吡唑。与马来酰亚胺反应时，观察到一个立体选择性的环加成反应。中间体环加合物通过氮消除演化为马来酰环丙烷。立体选择性是通过反应物的内部-反式途径来解释的。关键词：N-乙氧羰基-N-(2,2,2-三氯乙基亚乙烯基)胺，乙基重氮乙酸乙酯，亲核加成，1,3-偶极环加成，sigmatropic重排，立体选择性。

  DOI：

  10.1139/v97-061
• 作为试剂：
  描述：

  丁布 在 (2,2,2-trichloro-ethylidene)-carbamic acid ethyl ester 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以45%的产率得到2,4-dihydroxy-6-methoxybenzoxazolin-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  天然产物DIMBOA脱水制得的甲酰化剂

  摘要：

  玉米的天然2,4-二羟基-7-甲氧基-2H-1、4-苯并恶嗪-3（4H）-1（DIMBOA，1）经过自然脱水和重排形成3-甲酰基-6-甲氧基苯并恶唑啉-2 （3H）-一（FMBOA，2）与N-乙氧羰基-三氯乙二胺反应。化合物2被证明是针对N-，O-和S-亲核试剂的反应性甲酰基供体，这在生物条件下形成2的情况下可能很重要。

  DOI：

  10.1021/np980515s

文献信息

• Reaction of Diphenyldiazomethane withN-Methyloxy- andN-Ethyloxycarbonyl-N-(2,2,2-trichloroethylidene)amines
  作者：Sandrine Jacquot、Abdelhak Belaissaoui、Gérard Schmitt、Bernard Laude、Marek M. Kubicki、Olivier Blacque

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199907)1999:7<1541::aid-ejoc1541>3.0.co;2-a

  日期：1999.7

  Reaction of the title imines with diphenyldiazomethane gives a Δ3-1,3,4-triazoline, which leads, after loss of dinitrogen, to a transient azomethine ylide. Subsequent elimination of ethyl or methyl chloroformate gives the unexpected 1,1-diphenyl-4,4-dichloro-2-aza-1,3-butadiene.

  标题亚胺与二苯基重氮甲烷的反应得到 Δ3-1,3,4-三唑啉，在失去二氮后，它会导致短暂的偶氮甲碱叶立德。随后消除氯甲酸乙酯或氯甲酸甲酯得到意外的 1,1-二苯基-4,4-二氯-2-氮杂-1,3-丁二烯。
• Synthesis of polyfluoroalkylated α-Aminophosphonic/thiophosphonic acids derivatives
  作者：Petro P. Onys’ko、Kateryna A. Zamulko、Olena I. Kyselyova、Ivanna P. Yelenich、Yuliya V. Rassukana

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.03.014

  日期：2016.5

  Convenient synthetic approaches for previously unknown α-aminotetrafluoropropylphosphonic/thiophosphonic acids derivatives were developed based on readily accessible N-(α-hydroxytetrafluoropropyl)carbamates. Synthesis of analogs of marketed anticancer agent Fotemustine bearing polyfluoroalkyl group instead of methyl substituent, has been performed.

  基于容易获得的N-（α-羟基四氟丙基）氨基甲酸酯，开发了用于先前未知的α-氨基四氟丙基膦酸/硫代膦酸衍生物的便捷合成方法。已经进行了市售的抗癌药类似物的合成，该化合物带有多氟烷基而不是甲基取代基。
• <i>N</i>-(α-Hydroxytrihaloethyl)carbamates in synthesis of phosphorus analogs of trihaloalanine derivatives
  作者：Petro P. Onys'ko、Kateryna A. Zamulko、Olena I. Kyselyova

  DOI：10.1080/10426507.2015.1064920

  日期：2016.2.1

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT Convenient synthetic approaches for phosphorus analogs of trifluoro- and trichloroalanine derivatives were developed based on readily accessible N-(α-hydroxytrihaloethyl)carbamates.

  图形摘要 摘要 基于易于获得的 N-(α-羟基三卤乙基) 氨基甲酸酯，开发了三氟和三氯丙氨酸衍生物磷类似物的便捷合成方法。
• The effect of focused microwaves on the reaction of ethyl N-trichloroethylidenecarbamate with pyrazole derivatives
  作者：JoséR. Carrillo、Angel Díaz-Ortiz、Antonio de la Hoz、María J. Gómez-Escalonilla、Andrés Moreno、Pilar Prieto

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00508-6

  日期：1999.7

  Under microwave irradiation vinylpyrazoles react with ethyl N-trichloroethylidenecarbamate1 to give the addition to the imine system through the conjugated vinyl group. Likewise, compound 1 react with the NH group of pyrazolylhydrazones, if present. To the best of our knowledge this reaction type has not been described before and only can be performed under microwave irradiation. By classical heating

  在微波辐射下，乙烯基吡唑类与N-三氯亚乙基氨基甲酸酯乙酯1反应，通过共轭乙烯基基团加成至亚胺体系。同样，化合物1与吡唑基苯并恶唑的NH基团反应（如果存在）。据我们所知，此反应类型之前没有描述过，只能在微波辐射下进行。通过经典的加热，在没有微波的情况下，在这些反应中仅观察到吡唑衍生物的二聚或分解。
• The Reaction of Anhydrochloralurethanes with Ketene Acetals
  作者：Tetsuo Akiyama、Nobuaki Urasato、Takeshi Imagawa、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1246/bcsj.49.1105

  日期：1976.4

  The reaction of anhydrochloralurethanes (I) with ketene acetals (II) has been found to give novel carbamate derivatives (III) in quantitative yield. The intermediacy of a cyclic intermediate, an oxazine derivative (IV), was confirmed by spectroscopic methods, although several attempts to isolate IV have been unsuccessful. The mechanism for formation of IV is discussed.

  已发现无水氯代氨基甲酸乙酯 (I) 与乙烯酮缩醛 (II) 的反应以定量产率得到新的氨基甲酸酯衍生物 (III)。通过光谱方法证实了环状中间体恶嗪衍生物 (IV) 的中间体，尽管多次尝试分离 IV 均未成功。讨论了形成 IV 的机制。