1,8-bis(trimethylsilylamino)naphthalene | 33285-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,8-bis(trimethylsilylamino)naphthalene
• 英文别名: 1,8-Naphthalenediamine, N,N'-bis(trimethylsilyl)-；1-N,8-N-bis(trimethylsilyl)naphthalene-1,8-diamine
• CAS: 33285-90-4
• 化学式: C₁₆H₂₆N₂Si₂
• 分子量: 302.567
• InChiKey: XKKFETBZEOHZEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.33
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis(trimethylsilylamino)naphthalene 在 正丁基锂 、 三氯化硼 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到1,8-bis(trimethylsilylamino)naphthalenediylborane chloride
  参考文献：
  名称：

  1,8-二氨基萘的单体硼和锡 (II) 杂环衍生物：合成、表征和 X 射线结构

  摘要：

  二氨基萘二锂盐 (THF)2Li2[(NSiMe3)2C10H6] 与 BX3 (X = Cl, Br) 在己烷中的反应提供单体化合物 BX[(NSiMe3)2C10H6] [3 (X = Cl), 4 (X = Br)] 带有一个三配位的硼原子。试图用锂、钠、钾或钠/钾合金还原 3 和 4 以分离类似于卡宾的硼化物的尝试没有成功。然而，二氨基萘二锂盐 (THF)2Li2[(NSi-iPr3)2C10H6] (2) 在 THF 中与 SnCl2 反应得到卡宾类似物 5。化合物 2、3 和 5 通过单晶 X 射线结构分析表征. 3和5的结构显示萘骨架几乎是平面的，而3和5中分别含有硼和锡原子的杂环相对于萘平面具有扭转角（3：30.06°；5：37.27°） .

  DOI：

  10.1002/ejic.200800073
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1,8-二氨基萘 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以100%的产率得到1,8-bis(trimethylsilylamino)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  四氨基per：它们的有效合成和物理性质。

  摘要：

  1,8-二氨基萘的三甲基甲硅烷基化得到1,8-双（三甲基甲硅烷基氨基）萘（1 a），然后将其与两个摩尔当量的正丁基锂锂化，得到三（thf）溶剂化的二酰胺二锂[1,8 -[（Me（3）SiN）Li（thf）]（2）C（10）H（6）]（thf）（2 a）。通过先前表征的混合金属酰胺[1-[（Me（3）SiN）Li（thf）（2）]-8-[（Me（3）），分两步与TlCl进行金属交换SiN）Tl] C（10）H（6）]，得到二th二酰胺[1,8-[（Me（3）SiN）Tl]（2）C（10）H（6）]（3 a） 。加热3a，干净地得到4,9-双（三甲基甲硅烷基氨基）per醌-3,10-双（三甲基甲硅烷基limine）（4a）和1a的1：1混合物。通过这种途径，以高收率获得了一系列完整的4a的甲硅烷基化同源物，而事实证明，该方法对于合成烷基取代的类似物是无效的。用钠汞齐还原化合物4a及其叔丁基二甲

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3732::aid-chem3732>3.0.co;2-5

文献信息

• Stoichiometric Reactions of CO₂ and Indium-Silylamides and Catalytic Synthesis of Ureas
  作者：Maotong Xu、Andrew R. Jupp、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201708921

  日期：2017.11.6

  4, Cl 5). 0.05–2.0 mol % of the species 3 acts as a pre‐catalyst for the conversion of aryl and alkyl silylamines under CO2 (2–3 atm) to give the corresponding ureas in 70–99 % yields. A proposed mechanism is supported by experimental and computational data.

  铟化合物在（N（森达3）2）2 Cl⋅THF（2）和在（N（森达3）2）氯2 ⋅（THF）Ñ（3）显示出与CO反应2，得到[（箱3的Si）2 N）INX（μ-OSiMe 3）] 2（X = N（森达3）2 4，氯5）。0.05–2.0 mol％的物种3充当在CO 2下转化芳基和烷基甲硅烷基胺的预催化剂（2-3 atm），以70-99％的产率得到相应的尿素。实验和计算数据支持了所提出的机制。
• Synthesis of Urea Derivatives from CO ₂ and Silylamines
  作者：Maotong Xu、Andrew R. Jupp、Maegan S. E. Ong、Katherine I. Burton、Saurabh S. Chitnis、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201900058

  日期：2019.4.16

  A series of thirty‐three N,N′‐diaryl, dialkyl, and alkyl‐aryl ureas have been prepared in pyridine or toluene by reaction of silylamines with CO2. This protocol is shown to provide facile access to 13C‐labeled ureas, as well as chiral and macrocyclic ureas. These reactions proceed through initial generation of the corresponding silylcarbamates, which subsequently react with silylamine under thermal

  通过使甲硅烷基胺与CO 2反应，在吡啶或甲苯中制备了33种N，N'-二芳基，二烷基和烷基芳基尿素。已显示该协议可轻松访问13 C标记的尿素以及手性和大环脲。这些反应通过首先产生相应的甲硅烷基氨基甲酸酯来进行，随后在热条件下与甲硅烷基胺反应，以提供热力学上有利的脲和二甲硅烷基醚。
• Formation of Aromatic <i>O</i> ‐Silylcarbamates from Aminosilanes and Their Subsequent Thermal Decomposition with Formation of Isocyanates
  作者：Franziska Gründler、Henrik Scholz、Marcus Herbig、Sandra Schwarzer、Jörg Wagler、Edwin Kroke

  DOI：10.1002/ejic.202100118

  日期：2021.6.21

  (O-silylcarbamates), i. e., compounds with the general motif R1R2N−CO−O−SiR3R4R5 as potential precursors. We focused on the insertion reaction of CO2 into Si−N bonds of substrates with cyclic (mostly aromatic) amine substituents, i. e., PhNHSiMe3, (PhNH)2SiMe2, PhCH2NHSiMe3, p-(MeO)C6H4NHSiMe3, o-C6H4(NHSiMe3)2, 1,2-C6H10(NHSiMe3)2, o-C6H4(NHSiMe3)(CH2NHSiMe3) and 1,8-C10H6(NHSiMe3)2. Compared to previously

  一种新的无光气制备不同异氰酸酯的途径是从 CO 2和氨基硅烷（参见甲硅烷基胺）开始形成所谓的氨基甲酰氧基硅烷（O-甲硅烷基氨基甲酸酯），即。例如，具有通用基序R 1 R 2 N-CO-O-SiR 3 R 4 R 5作为潜在前体的化合物。我们专注于 CO 2插入具有环状（主要是芳香族）胺取代基的底物的 Si-N 键中的插入反应，即。例如，PhNHSiMe 3、(PhNH) 2 SiMe 2、PhCH 2 NHSiMe 3、p-(MeO)C 6 H 4 NHSiMe 3, oC 6 H 4 (NHSiMe 3 ) 2 , 1,2-C 6 H 10 (NHSiMe 3 ) 2 , oC 6 H 4 (NHSiMe 3 )(CH 2 NHSiMe 3 ) 和 1,8-C 10 H 6 (NHSiMe 3 ) 3）2。与之前研究的氨基硅烷相比，由于 N 原子的亲核性/碱性降低，这些反应受到阻碍。而略有增加的
• New cyclic and spirocyclic aminosilanes
  作者：Marcus Herbig、Henrik Scholz、Uwe Böhme、Betty Günther、Lia Gevorgyan、Daniela Gerlach、Jörg Wagler、Sandra Schwarzer、Edwin Kroke

  DOI：10.1515/mgmc-2021-0007

  日期：2021.1.1

  performed. The degree of substitution with trimethylsilyl groups in the final compounds depends on the ring size of the spirocycles. It was shown with quantum chemical calculations on the M062X/6-31G(d) level that trimethylsilyl groups have a stabilising effect on 5-membered ring systems and a destabilising effect on 6-membered rings in these compounds.

  以乙二胺，2-氨基苄胺，1,8-二氨基萘，邻苯二胺和反-环己烷-1，2-二胺为起始原料合成了新的环状和螺环氨基硅烷。使用四氯化硅和二甲基二氯硅烷直接并通过N，N'-双（三甲基甲硅烷基化）氨基衍生物将这些二胺转化为氨基硅烷。制备了15种新的（二氨基）（SiMe 3）2，（二氨基）2 Si，（二氨基）SiMe 2和（二氨基）SiCl 2类型的化合物。通过三聚反应，从（N，N′-2-氨基苄氨基）二氯硅烷开始观察到两个环三硅氮烷衍生物的形成。所有合成的化合物均已通过NMR，拉曼或IR光谱，质谱和沸点或熔点进行了表征。已经对几种衍生物进行了单晶X射线结构分析。最终化合物中三甲基甲硅烷基的取代度取决于螺环的环大小。通过在M062X / 6-31G（d）水平上的量子化学计算表明，这些化合物中的三甲基甲硅烷基基团对五元环系统具有稳定作用，对六元环具有去稳定作用。
• Hydrostibination
  作者：Katherine M. Marczenko、Joseph A. Zurakowski、Karlee L. Bamford、Joshua W. M. MacMillan、Saurabh S. Chitnis

  DOI：10.1002/anie.201911842

  日期：2019.12.9

  to those found in secondary boranes. By exploiting this feature, we introduce the first examples of uncatalyzed hydrostibination reactions of robust C≡C, C=C, C=O, and N=N bonds as new elementary hydrometalation reactions analogous to hydroboration. These results endorse the notion of a diagonal relationship between the lightest p-block element and the heaviest Group 15 elements and may lead to the

  刚性萘二胺骨架已被用于制备具有与第二硼烷中相似的LUMO形状和能量的氢化锑。通过利用此功能，我们引入了健壮的C≡C，C = C，C = O和N = N键的未催化加氢裂化反应的第一个示例，作为类似于氢硼化的新基本加氢金属化反应。这些结果证实了最轻的p嵌段元素和最重的15族元素之间的对角关系的概念，并且可能导致提出新颖的反应化学概念。