biphenyl-4,4'-diyllithium | 7360-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: biphenyl-4,4'-diyllithium
• 英文别名: 4,4'-bis(lithio)biphenyl；diphenyl-1,4-dilithium；4-LiC6H4C6H4Li-4'
• CAS: 7360-83-0
• 化学式: C₁₂H₈Li₂
• 分子量: 166.078
• InChiKey: LNCNKWLTFCQSHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  biphenyl-4,4'-diyllithium 在 正丁基锂 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 三乙基膦 、 三甲基乙酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 5,5'-bi-{1,1-diisopropyl-3-(2,6-diisopropylphenoxy)-1H-1-benzosilole}
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Benzosiloles by Intramolecular anti-Hydroarylation via ortho-C–H Activation of Aryloxyethynyl Silanes

  摘要：

  Straightforward synthesis of benzosiloles was achieved by the invention of Pd/acid-catalyzed intramolecular anti-hydroarylation of aryloxyethynyl(aryl)-silanes via ortho-C-H bond activation. The aryloxy group bound to the ethynyl carbon is the key factor for this transformation.

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08055
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二溴联苯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 biphenyl-4,4'-diyllithium
  参考文献：
  名称：

  Development of a 4,4′-biphenyl/phosphine-based COF for the heterogeneous Pd-catalysed telomerisation of 1,3-butadiene

  摘要：

  本文介绍了一种微孔4,4′-联苯/膦基共价有机框架（COF）的改进合成、表征和应用，用于1,3-丁二烯与酚和甘油的Pd催化异构聚合反应。固态聚膦为无定形、微孔材料，是Pd(acac)2的优良支持体。对不同Pd负载材料的固态NMR和DRIFT分析表明，更倾向于形成双膦合金的钯络合物。在无溶剂和无碱条件下，当以酚和甘油作为底物时，这种催化材料产生了高转化率和选择性。通过改变金属负载量，可以调整酚在丁烯化和异构聚合反应中的产物选择性。对甘油来说，所有应用条件下，对非期望的三聚物的选择性都较低，而且值得注意的是，该异质催化剂的性能优于其均相PPh3基催化剂。

  DOI：

  10.1039/c3cy00188a

文献信息

• Inclusion Compounds of Diol Hosts Featuring Two 9-Hydroxy-9-fluorenyl or Analogous Groups Attached to Linear Spacer Units
  作者：Edwin Weber、Silke Nitsche、Andreas Wierig、Ingeborg Csöregh

  DOI：10.1002/1099-0690(200203)2002:5<856::aid-ejoc856>3.0.co;2-r

  日期：2002.3

  A series of new clathrate host molecules 1−15, each containing two 9-hydroxy-9-fluorenyl or analogous terminal groups attached to linear central units of different lengths and structural compositions, has been synthesized. Their crystalline inclusion compounds with a variety of organic guests − including amines, alcohols, ketones, and other dipolar aprotic compounds or aromatic hydrocarbons − are reported

  合成了一系列新的包合物主体分子 1-15，每个分子包含两个 9-羟基-9-芴基或类似的端基，连接到不同长度和结构组成的线性中心单元上。报告了它们与各种有机客体（包括胺、醇、酮和其他偶极非质子化合物或芳烃）的结晶包合物（229 个包合物实例），并比较了它们的性质。一种游离主体化合物和六种不同化合物类别的选定包合物的晶体结构已通过 X 射线衍射确定，显示出不同的超分子相互作用模式。
• Convenient routes to mono- and dinuclear (C5Me5)iron(II) complexes bearing acyl, alkynyl, aryl and thienyl ligands
  作者：Jens Kiesewetter、Géraldine Poignant、Véronique Guerchais

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00578-1

  日期：2000.1

  cations [Fe(C5Me5)(CO)2(L)][PF6] (1a, L=CO; 1c, L=PPh3) with LiCCSiMe3 gives the corresponding acyl derivatives [Fe(C5Me5)(CO)2C(O)CCSiMe3}] (2) and [Fe(C5Me5)(CO)(PPh3)C(O)CCSiMe3}] (4), respectively. The nucleophile adds at the carbonyl ligand, but in the case of 1a, competitive attack occurs at the metal centre leading to the formation of the alkynyl complex [Fe(C5Me5)(CO)2CCSiMe3}] (3). The

  阳离子的治疗的[Fe（C 5我5）（CO）2（L）] [PF 6 ]（1A，L = CO; 1c中，L = PPH 3）与LiCCSiMe 3给出了相应的酰基衍生物的[Fe （C 5我5）（CO）2 C（O）CCSiMe 3 }]（2）和[铁（C 5我5）（CO）（PPH 3）C（O）CCSiMe 3 } ]（4）。亲核试剂在羰基配体处加成，但在1a的情况下，有竞争力的攻击发生在金属中心导致形成炔基复合物的[Fe（C 5我5）（CO）2 CCSiMe 3 }]（3）。后者是在相同条件下由乙腈络合物[Fe（C 5 Me 5）（CO）2（CH 3 CN）] [PF 6 ]（1b）形成的唯一产物。类似地，双核双（酰基）复杂的[Fe（C 5我5）（CO）2 μ-η 1，η 1 '-C（O） - ] 2（2,2'--C 4 H ^ 2通过使用0.5当量的二锂盐2,2'-Li 2 C 4
• Synthetic and Structural Investigations on Double- and Single-Butterfly Fe/E (E = S, Se) Cluster Complexes Containing Diselenolate Ligands
  作者：Li-Cheng Song、Guang-Huai Zeng、Shu-Zhen Mei、Shao-Xia Lou、Qing-Mei Hu

  DOI：10.1021/om060238h

  日期：2006.7.1

  The first examples of diselenolate ligand-containing butterfly Fe/E (E = S, Se) complexes are now reported. When ca. 1 equiv of dilithium reagent 4-LiC6H4C6H4Li-4‘ containing n-BuBr (prepared from 1 equiv of 4,4‘-dibromobiphenyl and n-BuLi) was treated with 2 equiv of elemental selenium and Fe3(CO)12 followed by treatment with excess CS2 and MeI, both double-butterfly complex (4-μ-SeC6H4C6H4Se-μ-4

  现在报道了含二硒酸酯配体的蝶形Fe / E（E ＝ S，Se）配合物的第一个例子。当ca。用2当量的元素硒和Fe处理1当量的含正丁基溴的双锂试剂4-LiC 6 H 4 C 6 H 4 Li-4' （由1当量的4,4'-二溴联苯和n -BuLi制备）3（CO）12，然后用过量的CS 2和MeI处理，它们都是双蝴蝶复合物（4- μ- SeC 6 H 4 C 6 H 4 Se- μ - 4 '）[（μ- S CSMe）Fe2（CO）6 ] 2（4）和单蝴蝶复合物（4- n -BuSeC 6 H 4 C 6 H 4 Se- μ - 4 '）[（μ- S CSMe）Fe 2（CO）6 ]（分别以11％和20％的产率生产了4 *）。但是，当ca。1当量的不含正丁基溴的双锂试剂4-LiC 6 H 4 C 6 H 4 Li-4' （通过蒸发最初制备的含n的二锂试剂除去正丁基溴-BuBr）与2当量的元素硒和Fe
• 4,4-p-Biphenyl bis-phosphinidene: generation of a bis-W(CO)5 complex and ab initio calculation of its electronic structure
  作者：Ngoc Hoa Tran-Huy、Hung Thanh Le、Francois Mathey、Minh Tho Nguyen

  DOI：10.1039/b205813h

  日期：2002.12.6

  The (bis-7-phosphanorbornadiene-7-yl)-biphenyl was prepared from the reaction of the 4,4′-biphenyl dianion with the readily available 1-cyano-3,4-dimethylphosphole. The resulting complex was then used as a precursor of the 4,4′-p-biphenyl bisphosphinidene (P–C6H4–C6H4–P), which is trapped either by insertion reaction with MeOH leading to the bisphosphine complex or by [1+2] cycloaddition with diphenylacetylene, leading to the 4,4′-p-biphenyl bisphosphirene complex. Ab initio calculations on biphosphinidene were carried out using the CASSCF/CASPT2 method in conjunction with the 6-31G(d) basis set and both (12 electron–12 orbital) and (14 electron–14 orbital) active spaces that include all four lone pair orbitals of phosphorus atoms and the higher-lying phenyl p-orbitals. The calculated results pointed out that, in the ligand-free form, the parent 4,4′-p-biphenyl bis-phosphinidene (BPBP) exhibits a quintet ground electronic state (5A) having a twisted geometry, but with small quintet-singlet and quintet-triplet (5A < 1Ag < 3B1u) energy gaps of only 6 and 16 kJ mol−1, respectively. While the singlet and triplet states need to be treated by multi-reference wavefunctions, the lowest-lying quintet state 5A can essentially be described by HF-based single reference methods. In this high-spin state, BPBP is formed by a loose connection between two phenyl phosphinidenes in keeping the spin state of the P-atoms intact, leading to a weak coupling between phosphorus non-bonding electrons through the biphenyl moiety.

  (双-7-膦降冰片二烯-7-基)-联苯是由4,4'-联苯二二阴离子与容易获得的1-氰基-3,4-二甲基磷的反应制备的。然后将所得络合物用作 4,4'-对联苯双膦亚膦 (P–C6H4–C6H4–P) 的前体，该前体通过与 MeOH 的插入反应形成双膦络合物或通过 [1+2 ] 与二苯乙炔环加成，形成 4,4'-对联苯双磷烯络合物。使用 CASSCF/CASPT2 方法结合 6-31G(d) 基组以及（12 电子 - 12 轨道）和（14 电子 - 14 轨道）活性空间（包括所有四个孤单轨道）对双膦亚胺进行从头计算磷原子的轨道对和较高位的苯基 p 轨道。计算结果指出，在无配体形式下，母体4,4'-对联苯双膦亚膦(BPBP)呈现出具有扭曲几何形状的五重基电子态(5A)，但具有小的五重单线态和五重态三重态 (5A < 1Ag < 3B1u) 能隙分别仅为 6 和 16 kJ mol−1。虽然单重态和三重态需要通过多参考波函数处理，但最低五重态 5A 本质上可以通过基于 HF 的单参考方法来描述。在这种高自旋状态下，BPBP是由两个苯基次膦之间的松散连接形成的，以保持P原子的自旋状态完整，导致磷非键电子之间通过联苯部分产生弱耦合。
• Bimetallic biphenylene biscarbene complexes: synthesis, x-ray crystal structure and reactivity towards some nucleopphilic reagents
  作者：N. Hoa Tran Huy、P. Lefloch、F. Robert、Y. Jeannin

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80205-x

  日期：1987.6

  The reaction of p-biphenylenedilithium with hexacarbonyl-chromium or -tungsten and subsequent alkylation by triethyloxonium tetrafluoroborate yields the μ-[p-biphenylenebis[(ethoxy)]carbene]]bis(pentacarbonylmetal) complexes: (CO)5-M=C(OEt)-p,p′-(C6H4)2C(OEt)=M(CO)5 (M = Cr (1), M = W (2)). an X-ray diffraction study of 1 has shown the at the molecule is centrosymmetric; that there is practically no

  对-联苯二锂与六羰基铬或钨的反应，随后通过四氟硼酸三乙基氧鎓进行烷基化，得到μ-[对联苯双[[（乙氧基）]卡宾]]双（五羰基金属）络合物：（CO）5 -M = C（ OEt）-p，p '-（C 6 H 4）2 C（OEt）= M（CO）5（M = Cr（1），M = W（2））。X射线衍射研究1表明该分子是中心对称的；这表明联苯配体的两个提交基团之间几乎没有离域，并且两个环严格共面。氨解和将氨胺插入金属碳键产生新的双（氨基卡宾）配合物。