Ti(OiPr)Cl3 | 3981-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Ti(OiPr)Cl3
• 英文别名: Propan-2-olate;titanium(4+);trichloride；propan-2-olate;titanium(4+);trichloride
• CAS: 3981-83-7
• 化学式: C₃H₇Cl₃OTi
• 分子量: 213.327
• InChiKey: FLALGSYYVIWTFQ-UHFFFAOYSA-K

物化性质

• 熔点：
  78-79 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ti(OiPr)Cl3 、 三乙胺盐酸盐 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91.4%的产率得到triethylammonium pentachloroisopropoxotitanate(IV)
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of Ti(OⁱPr)Cl₃ with Chloride and Oxygen-Containing Ligands:  The Roles of Alkoxide and Solvents in the Six-Coordinate Titanium Complexes

  摘要：

  Ti((OPr)-Pr-i)Cl-3 reacts easily with various ligands to form a series of six-coordinate complexes, [Ti((OPr)-Pr-i)Cl-5](2-)(HAm+)(2) (Am = NEt(3) (7a) or NC5H5 (7b)), Ti((OPr)-Pr-i)Cl(3)L(2) (L = THF (8) or PhCHO (9)), Ti((OPr)-Pr-i)-Cl-3(PhCHO)(Et(2)O) (10), and [Ti((OPr)-Pr-i)Cl-2(mu-Cl)(PhC(O)OMe)](2) (11). Upon dissolution of 7a in THF, 8 was obtained. When 1 mol equiv of HNEt(3)Cl was added to 8, [Ti((OPr)-Pr-i)Cl-4(THF)](-)(HNEt(3))+ (12) was obtained. With the addition of another 1 mol equiv of HNEt(3)Cl, 12 was converted to 7a. One THF in 8 can be removed in vacuo to give the chloride-bridged dimer [Ti((OPr)-Pr-i)Cl-2(mu-Cl)(THF)](2) (13) which can be converted back to 8 by dissolving in THF. 13 was found to react with 2 mol equiv of HNEt(3)Cl or PhCHO to give 12 and Ti((OPr)-Pr-i)Cl-3(PhCHO)(THF) (14), respectively. The molecular structures of 7b, 8, and 10-13 show short Ti-(OPr)-Pr-i distances, and the relative bonding order of (OPr)-O---Pr-i > Cl-, THF > Et(2)O > PhCHO > mu-Cl- > RC(O)OMe is discussed based on the solid state structures. This bonding sequence is very useful for the prediction of the geometry for six-coordinate complexes of early transition metals with the following principle: The strongest ligand prefers a trans position to the weakest ligand, and the second strongest ligand favors a trans position to the second weakest ligand in the complex. Kinetically, the trans position to the isopropoxide is rather labile for substitution, and the lability of the trans ligand ensures the effectiveness of titanium alkoxides for subsequent reactions or as catalysts in many asymmetric organic syntheses.

  DOI：

  10.1021/ja952730q
• 作为产物：
  描述：

  titanium(IV) isopropylate 、 四氯化钛 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 Ti(OiPr)Cl3
  参考文献：
  名称：

  放线菌素内酯的全合成和设计的用于目标识别的光亲和探针

  摘要：

  放线菌内酯是从黄腐放线菌中分离出来的聚酮化合物天然产物家族. 它们对锥虫显示出有效的生物活性，锥虫是被忽视的热带疾病人类非洲锥虫病（昏睡病）和南美锥虫病的病原体，同时对人类细胞系没有细胞毒性。在这里，我们全面介绍了我们合成这种结构独特的 12 元大环内酯类的策略演变，最终以 20 步和 8% 的总产率首次全合成 (+)-actinoallolide A。随后的后期多样化提供了对同类 (+)-actinoallolides B-E 的现成途径。通过这种灵活有效的残局序列，我们还描述了基于放线菌内酯 A 的光亲和探针的设计和合成，以研究其生物作用模式。

  DOI：

  10.1039/d0ob01831g
• 作为试剂：
  描述：

  (4S)-3-[5-(4-氟苯基)-1,5-二氧代戊基]-4-苯基-2-恶唑烷酮 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 Ti(OiPr)Cl3 、 硫酸 、 碘 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 依泽替米贝 、 (3’R)-依折麦布
  参考文献：
  名称：

  用于合成抗高胆固醇血症药物依折麦布的高效且可扩展的方法

  摘要：

  摘要描述了一种通过手性埃文斯助剂 (S)-4-苯基-2-恶唑烷酮合成抗高胆固醇药物依折麦布的有效且可扩展的方法。该过程的关键步骤是 (S)-3-(5-(4-氟苯基)-5,5-二甲氧基戊酰基)-4-苯基恶唑烷-2-one 和 N-(4-((叔丁基二甲基甲硅烷基) )氧基)亚苄基)-4-氟苯胺，以及依折麦布-酮与NaBH4/I2的立体选择性还原，这首先应用于依折麦布的合成。该工艺简洁、温和、操作方便、立体选择性高（依折麦布de值的99.6%）。此外，还合成了依泽替米贝的三种非对映异构体，作为产品质量控制的参考。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2016.1221969

文献信息

• [EN] INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF (3INTERMÉDIAIRES POUR LA PRÉPARATION DE (3R,4S)-1-(4-FLUOROPHÉNYL)-3-[(3S)-3-(4-FLUOROPHÉNYL)-3-HYDROXYPROPYL)]-4-(4-HYDROXYPHÉNYL)-2-AZÉTIDINONE20090903WO0034240A1SCHERING CORP [US]20000615WY1-37YWO2006086562A2MICROBIA INC [US], et al20060817293,294,301,308Y1-37YWO2007119106A2MEDICHEM SA [ES], et al20071025WDY1-37DYWO2007120824A2TEVA PHARMA [IL], et al20071025Win particular claim 34DY1-37DY<br/>[FR] INTERMÉDIAIRES POUR LA PRÉPARATION DE (3R,4S)-1-(4-FLUOROPHÉNYL)-3-[(3S)-3-(4-FLUOROPHÉNYL)-3-HYDROXYPROPYL)]-4-(4-HYDROXYPHÉNYL)-2-AZÉTIDINONE
  申请人：ZENTIVA KS

  公开号：WO2009106021A1

  公开（公告）日：2009-09-03

  A method for the preparation of (S)-alcohol oxazolidides of general formula II, in which PG represents hydrogen or a hydroxyl protecting group, such as trimethylsilyl, tert-butyldimethylsilyl, benzyloxycarbonyl, tert-butoxycarbonyl, benzyl, benzhydryl or trityl, in which a ketal oxazolidide of general formula III, where PG has the same meaning as above and R means an alkyl with 1-4 carbon atoms, linear or branched, such as methyl, ethyl, isopropyl or butyl, or R+R together represents a divalent alkyl, or substituted with 1 or 2 alkyl groups, e.g. 1,2-ethylene, 1,2-propylene, 1,2-butylene, 1,3-propylene or 2,2-dimethyl-l,3- propylene, is deprotected by the action of acidic reagents in a mixture of water and a water- miscible solvent in the temperature range of 0 to 100 °C (stage A), and the obtained ketone oxazolidide of general IV, in which PG has the same meaning as above, is reduced with asymmetrical reagents in an inert organic solvent in the temperature range of -30 to +40 °C (stage B).

  一种制备通式II的(S)-醇噁唑烷酮的方法，其中PG代表氢或羟基保护基，如三甲基硅基、叔丁基二甲基硅基、苄氧羰基、叔丁氧羰基、苄基、苄基甲基或三苄基，其中通式III的酮缩噁唑烷醚，其中PG具有与上述相同的含义，R表示具有1-4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、异丙基或丁基，或R+R一起表示二价烷基，或用1或2个烷基取代，例如1,2-乙烯、1,2-丙烯、1,2-丁烯、1,3-丙烯或2,2-二甲基-1,3-丙烯，通过在0到100°C温度范围内的水和水溶性溶剂混合物中使用酸性试剂脱保护（阶段A），并且在惰性有机溶剂中在-30到+40°C温度范围内用不对称试剂还原通式IV的得到的酮缩噁唑烷醚，其中PG具有与上述相同的含义（阶段B）。
• Stereoselective titanium-mediated aldol reactions of α-benzyloxy methyl ketones
  作者：Miquel Pellicena、Joan G. Solsona、Pedro Romea、Fèlix Urpí

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.096

  日期：2012.12

  Good levels of 1,4-anti asymmetric induction are obtained in the TiCl3(i-PrO)-mediated aldol reaction of chiral α-benzyloxy methyl ketones with a wide array of aldehydes. This methodology represents a new approach to substrate-controlled acetate aldol reactions capable of providing highly functionalized fragments in a straightforward manner, which may be useful in the design of more efficient syntheses

  在手性α-苄氧基甲基酮与多种醛的TiCl 3（i- PrO）介导的羟醛反应中获得了良好水平的1,4-抗不对称诱导。这种方法学代表了一种新的方法，可进行底物控制的乙酸羟醛醛缩反应，该方法能够以直接的方式提供高度官能化的片段，这可能对设计更有效的合成方法有用。
• Titanium Alkoxides as Initiators for the Controlled Polymerization of Lactide
  作者：Youngjo Kim、G. K. Jnaneshwara、John G. Verkade

  DOI：10.1021/ic026139n

  日期：2003.3.1

  afforded polymers in higher yields and with larger molecular weights than their six-membered ring counterparts. Steric hindrance of the rings was found to significantly affect polymer yields. Increased heterotactic-biased poly(rac-LA) was formed as the number of chlorine atoms increased in TiCl(x)(O-i-Pr)(4)(-)(x). In solution polymerizations, titanium alkoxides catalyzed controlled polymerizations of LA

  合成了十四种烷氧基钛，以比较它们在丙交酯（LA）的本体和溶液聚合中的催化性能。在本体聚合中，就聚合物产率和分子量而言，它们是有效的催化剂。钛金戊二烯在更长的聚合时间内使聚丙交酯的分子量显着增加，而与五元环的聚丙交酯相比，六元环的聚丙交酯的收率更高，分子量更高。发现环的立体位阻显着影响聚合物的产率。随着TiCl（x）（Oi-Pr）（4）（-）（x）中氯原子数目的增加，形成了增加的杂规偏聚（rac-LA）。在溶液聚合中，钛醇盐催化了LA的受控聚合，端基分析表明钛原子上的醇盐取代基起引发剂的作用。分子量对转化率的线性表明，聚合是在我们的条件下控制的。在溶液聚合中观察到形成有杂规偏向的聚（rac-LA）的趋势。开环聚合的速率（ROP）和聚合物的分子量受催化剂上的取代基以及诸如聚合温度，聚合时间以及单体和催化剂浓度的因素的影响很大。在溶液聚合中观察到形成有杂规偏向的聚（rac-LA）的趋势。开环聚合
• Synthesis of nucleoside analogues using acyclic diastereoselective reactions
  作者：Tommy Lussier、Marie-EÌ€ve Waltz、Garrett Freure、Philippe Mochirian、Starr Dostie、Michel Prévost、Yvan Guindon

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.832

  日期：——

  of novel xylo-like nucleoside analogues bearing a C3’ all-carbon quaternary center and a C2’hydroxy substituent is described. Synthesis of this scaffold makes use of highly diastereoselective transformations on acyclic substrates. Central to the approach is formation of a 2,4-syn cyanohydrin from cyanide addition onto an aldehyde through a proposed seven-membered ring chelate using a bidentate Lewis

  描述了带有 C3' 全碳季中心和 C2' 羟基取代基的新型木糖样核苷类似物的设计。这种支架的合成利用了非环状底物上的高度非对映选择性转化。该方法的核心是使用双齿路易斯酸通过拟议的七元环螯合物将氰化物加成到醛上形成 2,4-syn 氰醇。此外，使用高度非对映选择性的 Mukaiyama 羟醛反应、分子内自由基原子环化和硫胺醛形成来生成这种新型分子。正在测试一系列相关的核苷类似物作为抗病毒和抗癌剂。
• A Bis(<i>ortho</i>-amine)aryl−Gold(I) Compound as an Efficient, Nontoxic, Arylating Reagent
  作者：Maria Contel、Marianne Stol、Miguel A. Casado、Gerard P. M. van Klink、Dianne D. Ellis、Anthony L. Spek、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om020286b

  日期：2002.10.1

  A novel strategy for the synthesis of bis(ortho-amine)chelated monoanionic bisaminoaryl−metal complexes is presented. This method constitutes the exchange of a monoanionic, NCN-pincer ligand (NCN = [C6H3(CH2NMe2)2-2,6]-) between a stable arylgold(I) phosphine, [Au(η1-C-NCN)(PPh3)] (2), and a transition metal halide. This transmetalation results in the quantitative formation of [M(NCN)] organometallic

  提出了一种新的合成双（邻胺）螯合的单阴离子双氨基芳基金属配合物的策略。该方法构成了单阴离子，NCN-钳配体（NCN = [C的交换6 ħ 3（CH 2 NME 2）2 -2,6] - ）稳定arylgold之间（I）膦，[金（η 1 - C -NCN）（PPh 3）]（2）和过渡金属卤化物。这种重金属化导致[M（NCN）]有机金属化合物的定量形成（M = Au III，Ni II，Pd II，Pt II，TiIV和Fe III）和[AuCl（PPh 3）]是唯一可以回收的副产物。