2-methylpropyl (2E)-[(3aR,7aS)-hexahydro-3a-methyl-7a-(2-methylpropoxy)-4-oxo-2(3H)-benzofuranylidene]acetate | 568588-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 2-methylpropyl (2E)-[(3aR,7aS)-hexahydro-3a-methyl-7a-(2-methylpropoxy)-4-oxo-2(3H)-benzofuranylidene]acetate
• 英文别名: 2-methylpropyl (2E)-2-[(3aR,7aS)-3a-methyl-7a-(2-methylpropoxy)-4-oxo-3,5,6,7-tetrahydro-1-benzofuran-2-ylidene]acetate
• CAS: 568588-53-4
• 化学式: C₁₉H₃₀O₅
• 分子量: 338.444
• InChiKey: IXPKMXPCCSSLHI-FYWNPIECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylpropyl (2E)-[(3aR,7aS)-hexahydro-3a-methyl-7a-(2-methylpropoxy)-4-oxo-2(3H)-benzofuranylidene]acetate 、 亚甲基三苯基膦烷 在 盐酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 2-methylpropyl (7aR)-2,4,5,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-7-methylene-2-oxo-1H-indene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric cyclization–carbonylation of 2-alkyl-2-propargylcyclohexane-1,3-diones: facile access to optically active hydrindanes

  摘要：

  Oxidative cyclization - carbonylation of 2-alkyl-2-propargylcyclohexane-1,3-diones mediated by Pd(TFA)(2)/2,2'-isopropylidenebis[(4R)4-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-oxazoline] 28 afforded bicyclic-beta-alkoxyacrylates in 51 - 74% yields with 72 - 82% ee. The products containing quaternary carbon were converted to optically active hydrindanes 33. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.10.106
• 作为产物：
  描述：

  异丁醇 、 一氧化碳 、 2-methyl-2-(1-propyn-3-yl)cyclohexane-1,3-dione 在 palladium(II) trifluoroacetate 对苯醌 作用下， 反应 48.0h， 生成 2-methylpropyl (2E)-[(3aR,7aS)-hexahydro-3a-methyl-7a-(2-methylpropoxy)-4-oxo-2(3H)-benzofuranylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric cyclization–carbonylation of 2-alkyl-2-propargylcyclohexane-1,3-diones: facile access to optically active hydrindanes

  摘要：

  Oxidative cyclization - carbonylation of 2-alkyl-2-propargylcyclohexane-1,3-diones mediated by Pd(TFA)(2)/2,2'-isopropylidenebis[(4R)4-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-oxazoline] 28 afforded bicyclic-beta-alkoxyacrylates in 51 - 74% yields with 72 - 82% ee. The products containing quaternary carbon were converted to optically active hydrindanes 33. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.10.106

文献信息

• Parallel kinetic resolution of propargyl ketols: formal synthesis of (+)-bakkenolide A
  作者：Keisuke Kato、Satoshi Motodate、Satoshi Takaishi、Taichi Kusakabe、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.101

  日期：2008.5

  asymmetric cyclization–carbonylation of propargyl ketols catalyzed by palladium(II) with chiral bisoxazoline (box) ligands. The 2S,3S enantiomer of (±)-6 was preferentially converted to 13 (45–49% yields, 37–46% ee), and the 2R,3R enantiomer of (±)-6 was preferentially converted to 14 (21–23% yields, 92–97% ee). As an application of this reaction, formal synthesis of (+)-bakkenolide A was achieved.

  我们描述了一个有趣的平行动力学分辨率的新例子。钯（II）与手性双恶唑啉（盒）配体催化的炔丙基酮醇的不对称环化-羰基化。（±）-6的2 S，3 S对映体优先转化为13（45-49％收率，37-46％ee），（±）-6的2 R，3 R对映体优先转化为14（21–23％的收率，92–97％ee）。作为该反应的应用，实现了（+）-巴克诺利德A的形式合成。