1,6:2,3-dianhydro-β-D-talopyranose | 6893-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: 1,6:2,3-dianhydro-β-D-talopyranose
• 英文别名: 1,6:2,3-dianhydrotalopyranose；1,6;2,3-Dianhydro-β-D-talopyranose；1,6:2,3-Dianhydro-beta-D-talopyranose；(1R,2S,4S,5S,6R)-3,8,9-trioxatricyclo[4.2.1.02,4]nonan-5-ol
• CAS: 6893-59-0
• 化学式: C₆H₈O₄
• 分子量: 144.127
• InChiKey: RXDFVNWKKAAOSK-QBFJYBIGSA-N

物化性质

• 熔点：
  132 °C
• 沸点：
  319.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.569±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6:2,3-dianhydro-β-D-talopyranose 在 盐酸 、 ammonium hydroxide 作用下， 生成 D-galactosamine
  参考文献：
  名称：

  James et al., Journal of the Chemical Society, 1946, p. 625,627

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R,4R,5R)-7,8-Dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-yl acetate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 1,6:2,3-dianhydro-β-D-talopyranose
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 2-Hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-ene with Diethylaminosulfur Trifluoride and with Halogens. Facile Synthesis of 1,6-Anhydrohalohexopyranoses

  摘要：

  d-半乳糖1在四氢呋喃（THF）中，存在催化量浓硫酸的情况下反应，得到(2R)-2-羟基-6,8-二氧双环[3.2.1]八-3-烯（4），产率为40%。当4在特定反应条件下与二乙氨基硫三氟化物（DAST）反应时，出现了一种新颖的分子内二级顺式重排，生成之前未知的非对映体单氟衍生物7和8。4与DAST的直接α取代在动力学控制下生成2-单氟衍生物6。当DAST与二甲基甲酰胺作为溶剂使用时，4的2-羟基明显发生[1,3] σ热迁移，得到(4S)-4-羟基-6,8-二氧双环[3.2.1]八-2-烯（9）。从9与DAST的反应中未获得相应的4-氟取代产物。4的氧化以及重复与DAST的处理生成一种新颖的2,2-二氟化合物11。溴对保护的4的亲电加成反应得到1,6-脱水单溴-和双溴六糖（15-17）。通过易得的内端环氧化物18-20的亲核开环反应制备了单卤和单伪卤衍生物（-F, -Cl, -Br, -N3）（22-25）。

  DOI：

  10.1055/s-1998-4484

文献信息

• Synthesis and in vitro cytotoxicity of acetylated 3-fluoro, 4-fluoro and 3,4-difluoro analogs of D-glucosamine and D-galactosamine
  作者：Štěpán Horník、Lucie Červenková Šťastná、Petra Cuřínová、Jan Sýkora、Kateřina Káňová、Roman Hrstka、Ivana Císařová、Martin Dračínský、Jindřich Karban

  DOI：10.3762/bjoc.12.75

  日期：——

  The 1-O-deacetylated 3-fluoro and 4-fluoro analogs of acetylated D-galactosamine inhibited proliferation of the human prostate cancer cell line PC-3 more than cisplatin and 5-fluorouracil (IC50 28 +/- 3 muM and 54 +/- 5 muM, respectively). CONCLUSION: A complete series of acetylated 3-fluoro, 4-fluoro and 3,4-difluoro analogs of D-glucosamine and D-galactosamine is now accessible by 1,6-anhydrohexopyranose

  背景：D-氨基葡萄糖和D-半乳糖胺的衍生物代表细胞表面聚糖成分的重要家族，其氟化类似物被用作复杂聚糖生物合成的代谢抑制剂或用作蛋白质-碳水化合物相互作用研究的探针。这项工作的重点是通过1，6-合成D-葡萄糖胺和D-半乳糖胺的乙酰化3-deoxy-3-fluoro，4-deoxy-4-fluoro和3,4-dideoxy-3,4-difluoro类似物。脱水己糖化学。此外，确定了目标化合物对所选癌细胞的细胞毒性。结果：在C-3处引入氟是通过1,6-脱水-2-叠氮基-2-脱氧-4-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖或它的4-氟类似物与DAST反应而实现的。讨论了该反应中构型的保留。通过1,6：2,3-双脱水-β-D-塔拉吡喃糖与DAST的反应或通过1,6：3,4-双脱水-2-叠氮基-β-D的氟解反应来安装C-4处的氟。 -半乳糖吡喃糖与KHF2。氨基被引入并在合成中被掩盖为叠氮化物。乙酰化D-半乳糖
• Skeletal rearrangements resulting from reactions of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-dianhydro-β-<scp>d</scp>-hexopyranoses with diethylaminosulphur trifluoride
  作者：Jindřich Karban、Ivana Císařová、Tomáš Strašák、Lucie Červenková Šťastná、Jan Sýkora

  DOI：10.1039/c1ob06336g

  日期：——

  A complete series of eight 1,6:2,3- and 1,6:3,4-dianhydro-β-D-hexopyranoses were subjected to fluorination with DAST. The 1,6:3,4-dianhydropyranoses yielded solely products of skeletal rearrangement resulting from migration of the tetrahydropyran oxygen (educts of D-altro and D-talo configuration) or of the 1,6-anhydro bridge oxygen (D-allo, D-galacto). The major products yielded by the 1,6:2,3-dianhydropyranoses

  用DAST对8个1,6：2,3-和1,6：3,4-二脱水-β - D-己吡喃糖的完整系列进行氟化。1,6-：3,4-dianhydropyranoses产生从四氢吡喃氧迁移所得的（离析物的骨架重排的单独的产品d -雅卓和d - TALO配置）或1,6-脱水桥氧的（d -异体，D - galacto）。由1,6得到的主要产物：2,3- dianhydropyranoses来自亲核取代而产生的化合物，具有配置在C4任一保留（d -距骨，d -gulo）或倒置（D - manno），或来自C6迁移（D - allo）。1,6：2,3系列中的次要产物是由四氢吡喃氧（D - gulo）或环氧乙烷氧（D - manno）迁移或亲核取代并保留构型（D - manno）产生的。大多数重排产物的结构通过X射线晶体学证实。
• Preparation of β-D-Glucopyranosyl Derivatives of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-Dianhydro-β-D-hexopyranoses and Their 1H and 13C NMR Spectra
  作者：Miloš Buděšínský、Miloslav Černý、Ivan Černý、Stanislav Sámek、Tomáš Trnka

  DOI：10.1135/cccc19950311

  日期：——

  The corresponding acetylated and free 2-O- and 4-O-glucosyl derivatives of dianhydrohexoses Ib - VIIb and Ic - VIIc have been obtained by the reactions of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl bromide (IX) with 1,6:3,4- and 1,6:2,3-dianhydro-β-D-hexopyranoses (Ia - VIIa). Structure of the products and the effects of glycosylation upon chemical shifts and conformations of the disaccharides prepared have been studied using ¹H and ¹³C NMR spectra.

  已获得了二糖醇异构体Ib-VIIb和Ic-VIIc的相应乙酰化和自由2-O-和4-O-葡萄糖基衍生物，通过2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-葡萄糖吡喃糖溴化物（IX）与1,6:3,4-和1,6:2,3-二糖基-β-D-己糖吡喃糖（Ia-VIIa）的反应。利用1H和13C NMR谱研究了产物的结构以及糖基化对所制备二糖的化学位移和构象的影响。
• Epoxide Migration and Pseudo-Epoxide Migration of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-Dianhydro-β-D-hexopyranoses. Synthesis of Some Deoxy Halo Derivatives of 1,6-Anhydro-β-D-hexopyranoses
  作者：Martina Džoganová、Miloslav Černý、Miloš Buděšínský、Martin Dračínský、Tomáš Trnka

  DOI：10.1135/cccc20061497

  日期：——

  Epoxide or pseudo-epoxide migration of 1,6:2,3-dianhydro- and 1,6:3,4-dianhydro-β-D-hexopyranoses was effected by treatment with aqueous sodium hydroxide or sodium iodide in acetone to give equilibrium mixtures. Various iodo derivatives of 1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses were prepared as potential intermediates for pseudo-epoxide migration. NMR was used for following the reaction mechanism of epoxide and pseudo-epoxide migrations and analysis of reaction mixtures. Experimental data were compared with DFT calculations. Chair-boat equilibration of 1,6-anhydro-3-deoxy-3-halo-β-D-glucopyranoses was discussed.

  使用水合氢氧化钠或碘化钠在丙酮中处理1,6:2,3-二脱水-和1,6:3,4-二脱水-β-D-己糖吡喃糖的环氧或伪环氧迁移，形成平衡混合物。制备了1,6-二脱水-β-D-己糖吡喃糖的各种碘衍生物作为伪环氧迁移的潜在中间体。使用NMR跟踪环氧和伪环氧迁移的反应机理和分析反应混合物。实验数据与DFT计算进行了比较。讨论了1,6-二脱水-3-去氧-3-卤代-β-D-葡萄糖吡喃糖的椅-船平衡。
• Synthesis of 1→6,1→4 and 1→3 linked 1-thio-α-L-fucopyranosyl 2-acetamido-2-deoxy-β-D-glucopyranosides and 1→2 linked β-D-galactopyranoside, and their linkage-specific inhibitory activities toward α-L-fucosidases
  作者：Hironobu Hashimoto、Kazuya Shimada、Shigeomi Horito

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74055-x

  日期：1993.7

  Sulfur-linked disaccharides analogs of three α-L-fucopyranosyl 2-acetamido-2-deoxy-β-D-gluco pyranosides and one α-L-fucopyranosyl β-D-galactopyranoside were synthesized by substitution reactions of sulfonates and ring-opening reactions of aziridine as well as oxirane derivatives using 1-thio-α-L-fucopyranose derivative as nucleophile. Fucosidases from bovine kidney and epididymis were inhibited by

  通过磺酸盐的取代反应和开环反应，合成了三种α-L-呋喃二糖基2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷和一种α-L-呋喃二糖基β-D-吡喃半乳糖苷的硫连接二糖类似物。 1-硫代-α-L-呋喃琼脂糖衍生物作为亲核试剂测定氮丙啶和环氧乙烷衍生物。所有这些二糖类似物均抑制了来自牛肾和附睾的岩藻糖苷酶，其Ki值范围为0.65至4.9 mM。