ethyl 1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-carboxylate | 13612-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: ethyl 1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-carboxylate
• 英文别名: 1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-carboxylic acid ethyl ester；1a,7b-Dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalin-1-carbonsaeure-aethylester；Ethyl 1a,7a-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-carboxylate
• CAS: 13612-37-8
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: XHHXXHCEEDZGAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  97-98 °C(Press: 4 x 10)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  环丙基卡宾反应的逐步机制

  摘要：

  萘并稠合的环丙基重氮甲烷的分解产生苯并环辛四烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘和少量苯并二甲苯。假定双自由基中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9803052
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 萘 在 辛酸铑 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以55%的产率得到ethyl 1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和对映选择性分子间布氏环的扩展

  摘要：

  使用连续流动报道了区域选择性和对映选择性分子间布氏环膨胀的第一个例子。在流动条件下，反应的实用性和范围得到了极大的改善。重氮乙酸乙酯与对称和不对称芳烃的反应以良好的收率和优异的区域选择性提供了环庚烯。不对称分子间布氏反应的第一个例子已证明对二取代重氮酯具有良好的至优异的对映选择性。不对称反应以绝对的区域选择性进行，得到具有全碳季中心的环庚烯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02537

文献信息

• Gold-catalyzed naphthalene functionalization
  作者：Pedro J Pérez、M Mar Díaz-Requejo、Iván Rivilla

  DOI：10.3762/bjoc.7.77

  日期：——

  catalyze the transfer of carbene groups: C(R)CO(2)Et (R = H, Me) from N(2)C(R)CO(2)Et to afford products that depend on the nature of the metal center. The copper-based catalyst yields exclusively a cycloheptatriene derivative from the Buchner reaction, whereas the gold analog affords a mixture of products derived either from the formal insertion of the carbene unit into the aromatic C-H bond or from its addition

  配合物 IPrMCl (IPr = 1,3-双(二异丙基苯基)咪唑-2-亚基，M = Cu, 1a; M = Au, 1b)，在一当量的 NaBAr'(4) (Ar' = 3 ,5-双（三氟甲基）苯基），催化卡宾基团的转移：C(R)CO(2)Et (R = H, Me) 从 N(2)C(R)CO(2)Et 得到产物这取决于金属中心的性质。铜基催化剂仅从 Buchner 反应中产生环庚三烯衍生物，而金类似物提供了衍生自卡宾单元正式插入芳族 CH 键或加成双键的产物混合物。此外，未观察到源自卡宾偶联的副产物。
• Büchner Reactions Catalyzed by a Silver(I) Pyridylpyrrolide: Understanding Arene C═C Insertion Selectivity
  作者：Nobuyuki Komine、Jaime A. Flores、Kuntal Pal、Kenneth G. Caulton、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/om301240d

  日期：2013.6.10

  The complex Ag-3(mu(2)-3,5-(CF3)(2)PyrPy)(3) (3,5-(CF3)(2)PyrPy = 2,2'-pyridylpyrrolide(1-) ligand) catalytically promotes the insertion of the carbene of ethyl diazoacetate (EDA), at room temperature, into the C=C bond of a series of arenes to ultimately ring-open them and form the corresponding cycloheptatrienes. In one case, the norcaradiene intermediate can be isolated, while regioselective C=C insertion can be promoted with certain arene substrates. The mechanism of C=C insertion, preference over C-H insertion, and origin of C=C regioselectivity has been probed by a combination of experimental and theoretical studies.
• Buchner; Hediger, Chemische Berichte, 1903, vol. 36, p. 3507
  作者：Buchner、Hediger

  DOI：——

  日期：——
• Regioselective and Enantioselective Intermolecular Buchner Ring Expansions in Flow
  作者：Gabrielle S. Fleming、Aaron B. Beeler

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02537

  日期：2017.10.6

  The first example of a regioselective and enantioselective intermolecular Buchner ring expansion is reported using continuous flow. The practicality and scope of the reaction are greatly improved under flow conditions. Reactions of ethyl diazoacetate with symmetric and nonsymmetric arenes afford cycloheptatrienes in good yield and excellent regioselectivity. The first example of an asymmetric intermolecular

  使用连续流动报道了区域选择性和对映选择性分子间布氏环膨胀的第一个例子。在流动条件下，反应的实用性和范围得到了极大的改善。重氮乙酸乙酯与对称和不对称芳烃的反应以良好的收率和优异的区域选择性提供了环庚烯。不对称分子间布氏反应的第一个例子已证明对二取代重氮酯具有良好的至优异的对映选择性。不对称反应以绝对的区域选择性进行，得到具有全碳季中心的环庚烯。
• Stepwise Mechanisms in Cyclopropylcarbene Reactions
  作者：Jordan M. Cummins、Timothy A. Porter、Maitland Jones

  DOI：10.1021/ja9803052

  日期：1998.7.1

  Decomposition of a naphtho-fused cyclopropyldiazomethane leads to benzocyclooctatetraene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, and small amounts of benzobarrelene. Diradical intermediates are postulated.

  萘并稠合的环丙基重氮甲烷的分解产生苯并环辛四烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘和少量苯并二甲苯。假定双自由基中间体。