diethyl (methylsulfinyl)methylphosphonate | 50746-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (methylsulfinyl)methylphosphonate
• 英文别名: Diethyl (methanesulfinylmethyl)phosphonate；1-[ethoxy(methylsulfinylmethyl)phosphoryl]oxyethane
• CAS: 50746-61-7
• 化学式: C₆H₁₅O₄PS
• mdl: MFCD16876662
• 分子量: 214.222
• InChiKey: AOXOMZRWXATGKP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  sol acetone, CH2Cl2, MeOH, THF

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (methylsulfinyl)methylphosphonate 在 苯甲酰氯 作用下， 生成 diethyl chloro(methylthio)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Organosulfur compounds. 16. .alpha.-Phosphoryl sulfoxides. 4. Pummerer rearrangements of .alpha.-phosphoryl sulfoxides and asymmetric induction in the transfer of chirality from sulfur to carbon

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00406a050
• 作为产物：
  描述：

  [(三甲基硅烷基)甲基]膦酸二乙酯 在 正丁基锂 、 水 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 diethyl (methylsulfinyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactivity of Diethyl (Methylthio)(trimethylsilyl)methylphosphonate

  摘要：

  标题化合物通过对二乙基 1-甲基硫甲基膦酸锂盐进行硅化反应获得，产率为80%。其他方法，如对二乙基 1-三甲基硅基甲基膦酸酯进行硫酰化或三乙基膦酸酯与溴(甲基硫)(三甲基硅基)甲烷的阿尔布佐夫反应，效率较低。醛与二乙基(甲基硫)(三甲基硅基)甲基膦酸锂盐反应生成相应的1-甲基硫乙烯膦酸酯，产率较好（60-85%），而与酮反应则更为复杂，皮特森反应的产物产率非常低。文中还描述了标题化合物的甲基化、硅化、硫酰化和氧化反应。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27163

文献信息

• Arylation of α-phosphoryl sulfides via their pummerer rearrangement intermediates generated from the corresponding sulfoxides
  作者：Ioannis K. Stamos

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85447-7

  日期：1986.1

  Various aryl groups were introduced directly into the α-position of α-phosphoryl sulfides by treating their sulfoxides with trifluoroacetic anhydride and then with tin (IV) chloride in the presence of excess of the aryl compound.

  通过在过量芳基化合物的存在下用三氟乙酸酐，然后用氯化锡（IV）处理它们的亚砜，将各种芳基直接引入α-磷酰硫的α-位。
• A Convenient Procedure for the Oxidation of Sterically Hindered Sulfides to Sulfoxides
  作者：Józef Drabowicz、Piotr Łyżwa、Mirosław Popielarczyk、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1055/s-1990-27059

  日期：——

  A selective and efficient method for the oxidation of sterically hindered sulfides to sulfoxides is described, which involves the use of hydrogen peroxide in methanol in the presence of catalytic amounts of a mixture of sulfuric acid and isoamyl, isopropyl or tert-butyl alcohol.

  描述了一种选择性和高效的方法，用于将位阻效应较大的硫化物氧化为亚砜，该方法涉及在硫酸与异戊醇、异丙醇或叔丁醇的催化量存在下，使用过氧化氢和甲醇。
• The Reactions of α-Phosphoryl Sulfoxides With<i>Ortho</i>- and<i>Para</i>-Quinones. Synthesis of α,β -Unsaturated Sulfoxides and Aryl 1,2-<i>x</i>-Fused onto Furan Rings
  作者：Wafaa M. Abdou、Neven A. Ganoub

  DOI：10.1080/00397919808004904

  日期：1998.10

  Abstract The reactions of α-phosphoryl sulfoxide 3 with o-quinones 1a-c were found to react in different pathways to give either the mono-olefin 4 (from 1a) or the corresponding [1,2-x]-fused dihydrofuran 8 (from 1b) or 9 (from 1c). Conversely, a completely different pattern of behaviour was observed for 3 toward the p-quinones 2a and 2b, whereby 2-(4-hydroxyaryl)-1,2-bis(methyl sulfoxide) ethyl diethyl

  摘要 α-磷酰亚砜 3 与邻醌 1a-c 的反应被发现以不同的途径反应得到单烯烃 4（来自 1a）或相应的 [1,2-x]-稠合二氢呋喃 8（来自 1b) 或 9 (来自 1c)。相反，观察到 3 对苯醌 2a 和 2b 的行为模式完全不同，其中 2-（4-羟基芳基）-1,2-双（甲基亚砜）乙基二乙基膦酸酯衍生物 11 和 12 分别为产品。
• Carbon–carbon bond forming reactions viaα-phosphoryl-α-thio carbocations
  作者：Hiroyuki Ishibashi、Tatsunori Sato、Maki Irie、Masae Ito、Masazumi Ikeda

  DOI：10.1039/p19870001095

  日期：——

  Diethyl chloro(methylthio)methylphosphonate (3) reacted with arenes and alk-1-enes in the presence of a Lewis acid to give the Friedel–Crafts product (5) and the ene product (8), respectively. The Pummerer rearrangement product (4) derived from diethyl (methylsulphinyl)methylphosphonate (10) also reacted with alk-1-enes in trifluoroacetic acid to give the products (8).

  氯（甲硫基）甲基膦酸二乙酯（3）在路易斯酸存在下与芳烃和-1-烯反应，分别得到弗里德-克来福特产品（5）和烯产品（8）。衍生自（甲基亚磺酰基）甲基膦酸二乙酯（10）的Pummerer重排产物（4）也与烷-1-烯在三氟乙酸中反应，得到产物（8）。
• Synthesis and Characterization of Platinum( <scp>II</scp> ) Complexes of Diethyl [(Methylsulfinyl)methyl]phosphonate: Potential Drugs against Bone Tumors
  作者：Mariarita Laforgia、Leonardo Cerasino、Nicola Margiotta、Maria A. M. Capozzi、Cosimo Cardellicchio、Francesco Naso、Giovanni Natile

  DOI：10.1002/ejic.200400195

  日期：2004.9

  however, it suffers from severe side effects and a limited spectrum of activity. Since phosphonates are known to have a selective tropism for bones and calcified tissues, we have carried on the synthesis of different platinum complexes with a phosphonate ligand. The ligand used is diethyl [(methylsulfinyl)methyl]phosphonate (SMP), which can act as an O,S-donor towards Pt. Moreover, since the sulfur atom

  顺铂是用于肿瘤治疗的最重要的金属基药物；然而，它具有严重的副作用和有限的活动范围。由于已知膦酸盐对骨骼和钙化组织具有选择性，因此我们一直在用膦酸盐配体合成不同的铂配合物。使用的配体是 [(甲基亚磺酰基) 甲基] 膦酸二乙酯 (SMP)，它可以作为 Pt 的 O,S-供体。此外，由于硫原子是一个稳定的立体中心，配体以两种对映体形式获得。合成的配合物具有通式 [PtL2(SMP)]，其中 L2 代表二齿（二甲基丙二酸、1,2-二氨基环己烷、乙二胺）或两个单齿（氯化物）配体。五元螯合环的形成有助于与 SMP 配合物的化学稳定性，2D NMR 实验可以确定环褶皱，这取决于硫立体中心的手性。对于硫中心（游离配体）的 (S) 构型，螯合环的 δ 褶皱是有利的。初步研究表明，这些化合物在生理条件下是稳定的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim