N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-(1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine | 81748-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-(1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine
• 英文别名: trans-N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-diaminocyclohexane；(1R,2R)-N1,N2-bis(pyridin-2-ylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine；N,N'-(1R,2R)-bis(pyridine-2-yl-methyl)cyclohexane-1,2-diamine；(1R,2R)-N~1~,N~2~-Bis[(pyridin-2-yl)methyl]cyclohexane-1,2-diamine；(1R,2R)-1-N,2-N-bis(pyridin-2-ylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 81748-00-7
• 化学式: C₁₈H₂₄N₄
• 分子量: 296.415
• InChiKey: ROVCIMFUQIQGIJ-QZTJIDSGSA-N

物化性质

• 沸点：
  450.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-(1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine 在 甲酸 、 sodium cyanoborohydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (1R,2R)-N¹-methyl-N¹,N²,N²-tris(pyridin-2-ylmethyl)-cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  使用结构相似的多胺配体的锰配合物对苯乙烯进行环氧化的催化和机理研究†

  摘要：

  已经制备了两种结构相似的多胺配体（7和8），它们的区别仅在于在它们的N 5供体组中存在仲或叔氮供体。已经使用过氧化氢和过乙酸作为氧化剂，筛选了与铁盐和锰盐结合的配体作为苯乙烯环氧化催化剂的功效。在两个系统之间观察到明显的活性差异，其中7个被证明在MnSO 4和H 2 O 2存在下最有效，而配体8被证明对Mn（OTf）2和MnCl 2有效。使用过乙酸作为氧化剂的Mn（ClO 4）2。对最佳系统的初始速率动力学进行Hammett分析，再通过紫外-可见光谱分析，表明配体中的细微结构差异引起了所形成活性物种性质的深刻变化。

  DOI：

  10.1039/c3ob42274g
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-N,N'-bis-pyridin-2-ylmethylene-cyclohexane-1,2-diamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以52%的产率得到N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-(1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  N,N'-二烷基化环己烷-1,2-二胺的合成及其作为不对称配体和醇合成有机催化剂的应用

  摘要：

  合成了一系列(1R,2R)-环己烷-1,2-二胺的N,N'-二烷基化衍生物，并展示了该类胺的一锅法制备新方法。制备的二胺用作有机催化剂，用于从芳烃、氯代乙酸酯和酮两步合成α-羟基γ-酮酯；它们也被用作 Meervein-Ponndorf-Verley 还原和亨利反应的手性配体。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588382
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 、 硝基甲烷 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 三乙胺 、 N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-(1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine 作用下， 反应 24.0h， 以93%的产率得到(R)-2-羟基-3-硝基-2-苯基丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  N,N'-二烷基化环己烷-1,2-二胺的合成及其作为不对称配体和醇合成有机催化剂的应用

  摘要：

  合成了一系列(1R,2R)-环己烷-1,2-二胺的N,N'-二烷基化衍生物，并展示了该类胺的一锅法制备新方法。制备的二胺用作有机催化剂，用于从芳烃、氯代乙酸酯和酮两步合成α-羟基γ-酮酯；它们也被用作 Meervein-Ponndorf-Verley 还原和亨利反应的手性配体。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588382

文献信息

• Catalytic oxidation of alcohols with novel non-heme <i>N</i>₄-tetradentate manganese(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Vincent Vermaak、Desmond A. Young、Andrew J. Swarts

  DOI：10.1039/c8dt03808b

  日期：——

  non-heme N4-tetradentate Mn(OTf)2 complexes of the type, [(L)MnOTf2], where L = R,R and S,S enantiomers of BPMCN, its 6-methyl and 6-bromo derivatives as well as the novel ligand BMIMCN (BPMCN = N,N′-dimethyl-N,N′-bis(2-pyridylmethyl)-(R,R/S,S)-1,2-diaminocyclohexane, BMIMCN = N,N′-dimethyl-N,N′-bis(1-methyl-2-imidazolemethyl)-(R,R/S,S)-1,2-diaminocyclohexane). Solid state structural analysis of the BMIMCN-ligated

  我们报道了[[L] MnOTf 2 ]类型的一系列新型非血红素N 4-四齿Mn（OTf）2配合物的制备和表征，其中L = BPMCN的R，R和S，S对映体，其6-甲基和6-溴衍生物以及新型配体BMIMCN（BPMCN = N，N'-二甲基-N，N'-双（2-吡啶基甲基）-（R，R / S，S）-1， 2-二氨基环己烷，BMIMCN = N，N'-二甲基-N，N′-双（1-甲基-2-咪唑甲基）-（R，R / S，S）-1,2-二氨基环己烷）。BMIMCN连接的Mn-三氟甲磺酸盐配合物（R，R -C4和S，S -C4）的固态结构分析显示相反的螺旋度，但相同的金属位点可及性。在过氧化氢为氧化剂，乙酸为助催化剂的伯醇和仲醇的催化氧化中，利用了这一特性。配合物R，R -C4和S，S -C4由于BMIMCN配体的供电子特性，苯甲醇具有最高的苯甲醇氧化活性。络合物S，S -C4，对多种伯醇底物显示出高活
• Manganese complexes with non-porphyrin N₄ligands as recyclable catalyst for the asymmetric epoxidation of olefins
  作者：Nabin Ch. Maity、Prasanta Kumar Bera、Debashis Ghosh、Sayed H. R. Abdi、Rukhsana I. Kureshy、Noor-ul H. Khan、Hari C. Bajaj、E. Suresh

  DOI：10.1039/c3cy00528c

  日期：——

  complexes of N4 ligands derived from 2-acetylpyridine were prepared and used as catalysts in the enantioselective epoxidation of olefins, using H2O2 as an oxidant to give epoxides, with excellent conversions (up to 99%) and enantiomeric excess (up to 88%) within 1 h at 0 °C. A detailed mechanistic study was undertaken based on the information obtained by single crystal X-ray, optical rotation, UV-Vis

  制备了由2-乙酰基吡啶衍生的N 4配体的新手性锰配合物，并用作烯烃的对映选择性环氧化的催化剂，使用H 2 O 2作为氧化剂生成环氧化物，具有优异的转化率（高达99％）和对映体过量（最高88％）在0°C下1小时内。根据单晶X射线，旋光，UV-Vis，CD光谱和动力学研究获得的信息进行了详细的机理研究，结果表明该反应对于催化剂和氧化剂的浓度是一阶的，并且是独立的。底物浓度。配合物（0.1 mol％）已成功进行了3个循环的苯乙烯与H 2 O环氧化的可循环性实验2在0°C时作为氧化剂和乙酸作为添加剂，并保持了性能。
• Synthesis and Evaluation of Conformationally Restricted N4-Tetradentate Ligands for Implementation in An(III)/Ln(III) Separations
  作者：Mark D. Ogden、G. Patrick Meier、Kenneth L. Nash

  DOI：10.1007/s10953-011-9784-1

  日期：2012.1

  atoms softer than oxygen are effective for separating trivalent lanthanides (Ln(III)) from trivalent actinides (An(III)) (Nash, K.L., in: Gschneider, K.A. Jr., et al. (eds.) Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths, vol. 18—Lanthanides/Actinides Chemistry, pp. 197–238. Elsevier Science, Amsterdam, 1994). It has also been shown that ligands that “restrict” their donor groups in a favorable geometry

  先前的文献表明，比氧软的供体原子可有效地将三价镧系元素 (Ln(III)) 与三价锕系元素 (An(III)) 分离（Nash, KL, in: Gschneider, KA Jr., et al. (eds. ) 稀土物理和化学手册，第 18 卷—镧系元素/锕系元素化学，第 197-238 页。Elsevier Science，阿姆斯特丹，1994 年）。还表明，以有利的几何形状“限制”其供体基团的配体，适合于阳离子的空间要求，具有增加的结合亲和力。已经合成了一系列具有增加的空间“极限”的四齿含氮配体。这些配体的 pKa 值已使用电位滴定法测定，并且有色铜 (II) 配合物的形成已被用作确定配体在有机相和水相之间分配的方法。2-甲基吡啶基取代的胺配体的结果令人鼓舞，但 2-甲基吡啶基取代的二亚胺的结果表明，由于水解，这些配体不适合在溶剂萃取系统中实施。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING AMINOTETRAHYDROPYRANS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'AMINOTÉTRAHYDROPYRANES
  申请人：F I S - FABBRICA ITALIANA SINTETICI S P A

  公开号：WO2017093209A1

  公开（公告）日：2017-06-08

  The present invention relates to a process for preparing 3-amino tetrahydropyrans and, more particularly, to an improved method for synthesizing a 2,3,5-substituted tetrahydropyran derivative, intermediate being used in the preparation of dipeptidyl peptidase-IV enzyme inhibitors (DPP-4 inhibitors).

  本发明涉及一种制备3-氨基四氢吡喃的方法，更具体地说，涉及一种改进的合成2,3,5-取代四氢吡喃衍生物的方法，该衍生物是用于制备二肽基肽酶IV酶抑制剂（DPP-4抑制剂）的中间体。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric <i>C</i>-Alkylation of Nitroalkanes: Synthesis of Enantioenriched β-Nitroamides
  作者：Vijayarajan Devannah、Rajgopal Sharma、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/jacs.9b04175

  日期：2019.5.29

  A general catalytic method for asymmetric C-alkylation of nitroalkanes using nickel catalysis is described. This method enables the formation of highly enantioenriched β-nitroamides from readily available α-bromoamides using mild reaction conditions that are compatible with a wide range of functional groups. When combined with subsequent reactions, this method allows access to highly enantioenriched

  描述了使用镍催化对硝基烷烃进行不对称 C-烷基化的一般催化方法。该方法能够使用与各种官能团兼容的温和反应条件，从容易获得的 α-溴酰胺形成高度对映体富集的 β-硝基酰胺。当与后续反应相结合时，该方法允许获得具有含氮完全取代的碳中心的高度对映体富集的产品。