3-methyl-4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one | 17649-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: 3-methyl-4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one
• 英文别名: 3-Methyl-4,4-bis(methylsulfanyl)but-3-en-2-one
• CAS: 17649-87-5
• 化学式: C₇H₁₂OS₂
• 分子量: 176.304
• InChiKey: WIJSCJKBGRMXSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one 在 dichloro(N,N,N’,N‘-tetramethylethylenediamine)zinc 、 锌 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 25.0h， 以65%的产率得到3-甲基-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  在乙醇中用Zn / ZnCl 2 -TMEDA逐步控制还原α-氧杂环丁烯二硫缩醛

  摘要：

  在控制的反应条件下，在回流的乙醇中，α-氧杂环丁烯二硫缩醛1与Zn / ZnCl 2 -TMEDA发生高度选择性的共轭还原，依次生成β-甲基硫代亚甲基酮6，β-甲基硫代酮7和完全脱硫的α-甲基酮8。 。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00139-1
• 作为产物：
  描述：

  过氧化苯甲酸叔丁酯 、 4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one 在 iron(III) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以60%的产率得到3-methyl-4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  一种α-甲基烯酮及其合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种α‑甲基烯酮的合成方法。以易制备、具有结构多样性和多反应中心的3,3‑二烷硫基‑2‑丙烯‑1‑酮和有机过氧化物为原料，一步实现烯酮α位的甲基化，所得α‑甲基烯酮能够进一步转化生成功能化产物。该方法原料易得、操作简便，合成反应条件温和、反应效率高，其官能团具有多样性。

  公开号：

  CN108610271B

文献信息

• Regio- and stereoselective synthesis of 2-cyclopentenones via a hydrogenolysis-terminated Heck cyclization of β-alkylthio dienones
  作者：Bangyu Liu、Gang Zheng、Xiaocui Liu、Cong Xu、Jingxin Liu、Mang Wang

  DOI：10.1039/c3cc37571d

  日期：——

  Palladium-catalyzed cyclization of β-alkylthio dienone derivatives affords 2-cyclopentenones in a regio- and stereoselective manner in the presence of silane. C–S activation, intramolecular carbopalladation and hydrogenolysis construct the cascade process.

  钯催化的β-烷基硫代二烯酮衍生物的环化反应，在硅烷的存在下，以区域和立体选择性方式生成2-环戊烯酮。C-S活化、分子内碳钯化以及氢解构建了级联反应过程。
• Synthesis of β-Amino-α,β-unsaturated Ketone Derivatives via Sequential Rhodium-Catalyzed Sulfur Ylide Formation/Rearrangement
  作者：Jun He、Zengming Man、Yinping Shi、Chuan-Ying Li

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00521

  日期：2015.5.1

  a Rh(II) catalyst and β-(methylthio)-α,β-unsaturated ketones, 1-sulfonyl-1,2,3-triazoles can be converted into functionalized β-amino-α,β-unsaturated ketones via formation of α-imino rhodium carbene/sulfur ylide and subsequent rearrangement. The products decompose to useful 2-methylthiopyrrole derivatives conveniently in high yield.

  在Rh（II）催化剂和β-（甲硫基）-α，β-不饱和酮的存在下，可以将1-磺酰基-1,2,3-三唑转化为官能化的β-氨基-α，β-不饱和酮通过形成α-亚氨基铑卡宾/叶立德和随后的重排。该产物可方便地以高产率分解为有用的2-甲基硫代吡咯衍生物。
• Regioselective synthesis of 3-(methylthio)phenols by formal [3+3]-cyclocondensations of 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals with 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes and 1,3-dicarbonyl dianions
  作者：Mathias Lubbe、Franziska Bendrath、Tiana Trabhardt、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.069

  日期：2013.7

  The cyclization of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals afforded 3-(methylthio)phenols containing an acyl or ester substituent located at position 2. The cyclization of free 1,3-dicarbonyl dianions with 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals resulted in the formation of regioisomeric products containing an acyl group located at position 6.

  用3-氧代-双（甲硫基）酮缩醛对1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯进行环化，得到3-（甲硫基）苯酚，其含有位于位置2的酰基或酯取代基。游离基1的环化与3-氧代-双（甲硫基）酮缩醛的，3-二羰基二价阴离子导致形成在位置6处含有酰基的区域异构产物。
• Regioselective Synthesis of Functionalized 3-(Methylthio)phenols by the First Formal [3+3] Cyclocondensations of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 1,1-Bis(methylthio)-1-en-3-ones
  作者：Peter Langer、Mathias Lubbe、Renske Klassen、Tiana Trabhardt、Alexander Villinger

  DOI：10.1055/s-2008-1077977

  日期：——

  The [3+3] cyclocondensation of 1,3-bis(silyl enol ethers) with 1,1-bis(methylthio)-1-en-3-ones results in the regioselective formation of 3-(methylthio)phenols. The products represent useful synthetic building blocks, which are not readily available by other methods.

  1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）与 1,1-双（甲硫基）-1-en-3-酮的 [3+3] 环缩合反应导致 3-（甲硫基）苯酚的区域选择性形成。这些产品代表了有用的合成构件，其他方法不容易获得。
• A Facile Route to 5-Alkyl-1,1-bis(methylthio)penta-1,4-dien-3-ones
  作者：C. V. Asokan、M. P. Balu、H. Ila、H. Junjappa

  DOI：10.1055/s-1988-27690

  日期：——

  (3-Dimethylamino-2-propenoyl)ketene dithioacetals 3a-c, obtained by condensation of the corresponding acylketene dithioacetals 1a-c with dimethylformamide diethyl acetal, undergo 1,4-additions with alkyl Grignard reagents (RMgX, R = CH3, C2H5, n-C3H7 and i-C3H7) on the enaminone moiety to afford the title compounds 4a-l in good yields.

  通过相应的酰基乙酰亚胺二硫代乙缩醛1a-c与二甲基甲酰胺二乙缩醛的缩合反应，制得(3-二甲氨基-2-丙烯酰基)乙酰亚胺二硫代乙缩醛3a-c。这些化合物与烷基格氏试剂（RMgX，R = CH3、C2H5、n-C3H7和i-C3H7）在烯胺酮部分进行1,4-加成反应，以良好产率得到目标化合物4a-l。