3-methyl-5-nitro-4-phenylpentan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-5-nitro-4-phenylpentan-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: LPZJTQFHVODSGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 丁酮 在 乙酰胺 、 lipase B from Candida antarctica 作用下， 反应 72.0h， 以33%的产率得到3-methyl-5-nitro-4-phenylpentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶/乙酰胺催化的碳-碳键形成：机理的观点

  摘要：

  已经开发了一种来自南极假丝酵母（CALB）/乙酰胺催化的Michael的活化程度较低的酮和芳族硝基烯烃的脂肪酶B ，这特别有趣，因为CALB和乙酰胺都无法独立地在任何明显的程度上催化该反应。该助催化剂体系适用于在一系列芳族和杂芳族硝基烯烃中将环状和无环酮进行迈克尔加成反应。实验事实证实了乙酰胺和环己酮之间的氢键可用于观察到的活化作用，并提供了有关CALB /乙酰胺共催化的新机理的见解。

  DOI：

  10.1002/adsc.201201080

文献信息

• Organocatalyzed asymmetric Michael addition by an efficient bifunctional carbohydrate–thiourea hybrid with mechanistic DFT analysis
  作者：Chandra S. Azad、Imran A. Khan、Anudeep K. Narula

  DOI：10.1039/c6ob02158a

  日期：——

  core scaffold were synthesized and examined as catalysts for the asymmetric Michael addition reaction of aryl/alkyl trans-β-nitrostyrenes over cyclohexanone and other Michael donors having active methylene. Excellent enantioselectivities (<95%), diastereoselectivities (<99%), and yields (<99%) were attained under solvent free conditions using 10 mol% of 1d0. The obtained results were explained through

  合成了一系列以D-葡萄糖为核心骨架的硫脲基双功能有机催化剂，并研究了其作为芳基/烷基反式-β-硝基苯乙烯在环己酮和其他具有活性亚甲基的迈克尔供体上的不对称迈克尔加成反应的催化剂。在无溶剂条件下，使用10 mol％的1d 0可获得极好的对映选择性（<95％），非对映选择性（<99％）和产率（<99％）。通过使用B3LYP / 6-311G（d，p）// B3LYP / 6-31G（d）基本集的DFT计算来解释获得的结果。QM / MM计算揭示了在速率确定步骤中环己酮作为溶剂和反应物的作用，赋予了31.91 kcal mol -1 能量形成产品。
• Pyrrolidine-Oxadiazolone Conjugates as Organocatalysts in Asymmetric Michael Reaction
  作者：Chandan K. Mahato、Sayan Mukherjee、Mrinalkanti Kundu、Animesh Pramanik

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02393

  日期：2019.1.18

  Pyrrolidine-oxadiazolone based organocatalysts are envisaged, synthesized, and utilized for asymmetric Michael reactions. Results of the investigations suggest that some of the catalysts are indeed efficient for stereoselective 1,4-conjugated Michael additions (dr: >97:3, ee up to 99%) in high chemical yields (up to 97%) often in short reaction time. As an extension, one enantiopure Michael adduct has been utilized to

  设想，合成并基于吡咯烷-恶二唑酮的有机催化剂用于不对称迈克尔反应。研究结果表明，某些催化剂在短时间反应中通常以高化学收率（高达97％）的确对立体选择性1,4共轭迈克尔加成反应（dr：> 97：3，ee高达99％）有效。时间。作为扩展，已使用一种对映纯迈克尔加合物来合成旋光的八氢吲哚。
• Highly Enantioselective (<i>S</i>)-Homoproline-catalyzed Michael Addition Reactions of Ketones to β-Nitrostyrenes
  作者：Dai Terakado、Masako Takano、Takeshi Oriyama

  DOI：10.1246/cl.2005.962

  日期：2005.7

  Being catalyzed by (S)-homoproline a highly enantioselective organocatalytic Michael addition reaction of ketones to β-nitrostyrenes has been achieved.

  在（S）-高脯氨酸的催化下，酮与β-硝基苯乙烯的高度对映选择性有机催化迈克尔加成反应已经实现。
• The Use ofN-Alkyl-2,2′-bipyrrolidine Derivatives as Organocatalysts for the Asymmetric Michael Addition of Ketones and Aldehydes to Nitroolefins
  作者：Olivier Andrey、Alexandre Alexakis、Axel Tomassini、Gerald Bernardinelli

  DOI：10.1002/adsc.200404037

  日期：2004.8

  The direct Michael addition of aldehydes and ketones to nitroolefins, catalyzed by N-i-Pr-2,2′-bipyrrolidine, is described. The desired 1,4-adducts are obtained in excellent yields with enantioselectivities up to 95% ee and dr up to 95 : 5 of the syn aldehyde addition product. An unexpected inversion of diastereoselectivity was observed for the addition of α-hydroxy ketones to β-arylnitroolefins with

  描述了由Ni -Pr-2，2'-联吡咯烷催化的醛和酮直接迈克尔加成到硝基烯烃上。以优异的产率获得所需的1,4-加合物，其对映体选择性高达合成醛加成产物的95％ee和dr：95：5 。对于以高达98％ee的对映选择性将α-羟基酮添加到β-芳基硝基烯烃中，观察到了非预期的非对映选择性反转。在α-羟基酮的OH基和催化剂的叔氮之间形成内部氢键导致形成刚性的顺式烯胺中间体，这解释了预期的非对映选择性和非常高的ee。
• Highly Efficient Amine Organocatalysts Based on Bispidine for the Asymmetric Michael Addition of Ketones to Nitroolefins
  作者：Zhigang Yang、Jie Liu、Xiaohua Liu、Zhen Wang、Xiaoming Feng、Zhishan Su、Changwei Hu

  DOI：10.1002/adsc.200800341

  日期：2008.9.5

  highly diastereoselective and enantioselective Michael addition of cyclohexanone, acetone and other ketones to nitroolefins was developed by the use of an amine organocatalyst based on bispidine. Additionally, a theoretical study of transition structures revealed that this bispidine-based primary-secondary amine catalyst could serve through an enamine intermediate and H-bond interaction, which was

  通过使用基于联吡啶的胺有机催化剂，开发了环己酮，丙酮和其他酮向硝基烯烃的高度非对映选择性和对映选择性迈克尔加成反应。另外，对过渡结构的理论研究表明，这种基于联吡啶的伯-仲胺催化剂可以通过烯胺中间体和氢键相互作用而起作用，这对于该反应的反应性和选择性很重要。