O-(4-acetamidophenyl) N,N-dimethylcarbamothioate | 13522-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-(4-acetamidophenyl) N,N-dimethylcarbamothioate
• 英文别名: O-(4-acetamidophenyl) dimethylcarbamothioate；O-(4-acetamidophenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate；O-(4-acetamidophenyl) dimethylthiocarbamate；N,N-Dimethyl-thiocarbamidsaeure-O-(4-acetamino-phenylester)；O-(N-acetyl-para-aminophenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate
• CAS: 13522-65-1
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₂S
• 分子量: 238.31
• InChiKey: VIRJIIOVIJIXGG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  185.5-187.5 °C
• 密度：
  1.242±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  73.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(4-acetamidophenyl) N,N-dimethylcarbamothioate 以 环丁砜 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 4-乙酰氨基苯硫酚
  参考文献：
  名称：

  Thiocarbamates and their derivatives

  摘要：

  提供了一种制备N-酰基氨基硫酚，例如N-乙酰基对氨基硫酚，或氨基硫酚，例如对氨基硫酚的方法，通过将羟基芳香酮，例如4-羟基乙酰苯酮（4-HAP），与羟胺或羟胺盐反应，形成酮的肟，将肟在催化剂存在下进行贝克曼重排反应，形成N-酰基-羟基芳香胺，例如N-乙酰基对-氨基苯酚（APAP），将N-酰基-羟基芳香胺与N,N-二（有机）硫代氨基卤化物，例如N,N-二甲基硫代氨基氯化物，反应形成O-（N-酰基氨基芳基）-N,N-二（有机）硫代氨酸酯，例如O-（N-乙酰基对-氨基苯基）-N,N-二甲基硫代氨酸酯，通过热解重排O-（N-酰基氨基芳基）-N,N-二（有机）硫代氨酸酯形成S-（N-酰基氨基芳基）-N,N-二（有机）硫代氨酸酯，例如S-（N-乙酰基对-氨基苯基）-N,N-二甲基硫代氨酸酯，将后一化合物水解得到N-酰基氨基硫酚或氨基硫酚。N-酰基氨基硫酚可以与酰化剂反应形成N,S-二酰基氨基硫酚，例如N,S-二乙酰-p-氨基硫酚，或进一步水解为氨基硫酚，例如p-氨基硫酚。

  公开号：

  US05157142A1
• 作为产物：
  描述：

  对乙酰氨基酚 生成 O-(4-acetamidophenyl) N,N-dimethylcarbamothioate
  参考文献：
  名称：

  Thiocarbamates and their derivatives

  摘要：

  提供了一种制备N-酰基氨基硫酚，例如N-乙酰基对氨基硫酚，或氨基硫酚，例如对氨基硫酚的方法，通过将羟基芳香酮，例如4-羟基乙酰苯酮（4-HAP），与羟胺或羟胺盐反应，形成酮的肟，将肟在催化剂存在下进行贝克曼重排反应，形成N-酰基-羟基芳香胺，例如N-乙酰基对-氨基苯酚（APAP），将N-酰基-羟基芳香胺与N,N-二（有机）硫代氨基卤化物，例如N,N-二甲基硫代氨基氯化物，反应形成O-（N-酰基氨基芳基）-N,N-二（有机）硫代氨酸酯，例如O-（N-乙酰基对-氨基苯基）-N,N-二甲基硫代氨酸酯，通过热解重排O-（N-酰基氨基芳基）-N,N-二（有机）硫代氨酸酯形成S-（N-酰基氨基芳基）-N,N-二（有机）硫代氨酸酯，例如S-（N-乙酰基对-氨基苯基）-N,N-二甲基硫代氨酸酯，将后一化合物水解得到N-酰基氨基硫酚或氨基硫酚。N-酰基氨基硫酚可以与酰化剂反应形成N,S-二酰基氨基硫酚，例如N,S-二乙酰-p-氨基硫酚，或进一步水解为氨基硫酚，例如p-氨基硫酚。

  公开号：

  US05157142A1

文献信息

• An Electrocatalytic Newman–Kwart-type Rearrangement
  作者：Timo Broese、Arend F. Roesel、Adrian Prudlik、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03257

  日期：2018.12.7

  An electrochemical approach toward rearrangement of O-aryl thiocarbamates to the corresponding S-aryl thiocarbamates is presented. The protocol requires only catalytic amounts of electric charge and allows for operation at room temperature. The electrolysis can be carried out with the simplest equipment, i.e., under galvanostatic conditions in an undivided cell. Furthermore, it is demonstrated that

  提出了一种将O-芳基硫代氨基甲酸酯重排为相应的S-芳基硫代氨基甲酸酯的电化学方法。该协议仅需要催化量的电荷，并允许在室温下运行。电解可以用最简单的设备进行，即在恒电流条件下在不分开的电池中进行。此外，证明了当在微流反应器中进行电解时，无需使用支持电解质就可以实现几乎定量的产率。
• Inverting the Selectivity of the Newman–Kwart Rearrangement via One Electron Oxidation at Room Temperature
  作者：Stephan K. Pedersen、Anne Ulfkjær、Madeleine N. Newman、Sarangki Yogarasa、Anne U. Petersen、Theis I. Sølling、Michael Pittelkow

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01800

  日期：2018.10.5

  The discovery that the Newman–Kwart rearrangement can be performed at room temperature by action of a simple and readily available oxidant, cerium ammonium nitrate, is described. The conditions give clean conversion when using electron-rich aromatic substrates, and the reactions are often quantitative. Computational studies support a reaction mechanism where the O-thiocarbamate is first oxidized to

  描述了发现纽曼-科沃特重排反应可在室温下通过简单易得的氧化剂硝酸铈铵进行的发现。当使用富含电子的芳族底物时，条件可产生干净的转化，并且反应通常是定量的。计算研究支持一种反应机理，其中先将O-硫代氨基甲酸酯氧化成自由基阳离子，然后再由芳族系统的ipso碳进行亲核攻击。
• Multicomponent Synthesis of Iminocoumarins via Rhodium-Catalyzed C—H Bond Activation
  作者：Zhan Chen、Shengnan Jin、Wenyao Jiang、Feimin Zhu、Yuqi Chen、Yingwei Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01303

  日期：2020.8.21

  We herein establish a multicomponent annulation method for the synthesis of valuable iminocoumarins using aryl thiocarbamates, internal alkynes, and sulfonamides as starting materials, which are safe and readily available. The key step is a Rh-catalyzed and sulfur-directed C—H bond activation. Preliminary mechanistic investigations suggested that the nucleophilic attack of the sulfonamide on an active

  我们在本文中建立了一种多组分环合方法，用于以芳基硫代氨基甲酸酯，内部炔烃和磺酰胺为起始原料合成有价值的亚氨基香豆素，该方法安全且容易获得。关键步骤是Rh催化和硫导向的CH键活化。初步的机理研究表明，磺酰胺对活性亚胺阳离子的亲核攻击最终完成了亚胺片段。
• Ambient-Temperature Newman–Kwart Rearrangement Mediated by Organic Photoredox Catalysis
  作者：Andrew J. Perkowski、Cole L. Cruz、David A. Nicewicz

  DOI：10.1021/jacs.5b11800

  日期：2015.12.23

  The Newman-Kwart rearrangement is perhaps the quintessential method for the synthesis of thiophenols from the corresponding phenol. However, the high thermal conditions required for the rearrangement of the requisite O-aryl carbamothioates often leads to decomposition. Herein, we present a general strategy for catalysis of O-aryl carbamothioates to S-aryl carbamothioates using catalytic quantities

  Newman-Kwart 重排可能是从相应的苯酚合成苯硫酚的典型方法。然而，必需的 O-芳基氨基甲硫酸酯重排所需的高热条件通常会导致分解。在此，我们提出了使用催化量的市售有机单电子光氧化剂将 O-芳基氨基甲硫酸酯催化为 S-芳基氨基甲硫酸酯的一般策略。重要的是，该反应在环境温度下得到促进。
• Electrochemically Catalyzed Newman–Kwart Rearrangement: Mechanism, Structure–Reactivity Relationship, and Parallels to Photoredox Catalysis
  作者：Arend F. Roesel、Mihkel Ugandi、Nguyen Thi Thu Huyen、Michal Májek、Timo Broese、Michael Roemelt、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00831

  日期：2020.6.19

  new developments, a better understanding of the underlying principles is crucial. In this context, we have studied the Newman–Kwart rearrangement of O-arylthiocarbamates to the corresponding S-aryl derivatives, the key step in the synthesis of thiophenols from the corresponding phenols. This transformation is a particularly useful example because the conventional method requires temperatures up to 300 °C

  通过空穴和电子的电化学注入促进氧化还原中性反应，也被称为“电化学催化”，是一种探索很少的方法，它有可能极大地扩大电合成的范围。为了系统地改善现有协议并为新的发展铺平道路，更好地理解基本原理至关重要。在这种情况下，我们研究了O-芳基硫代氨基甲酸酯的纽曼-科沃特重排成相应的S-芳基衍生物，是从相应的酚合成硫酚的关键步骤。这种转变是一个特别有用的例子，因为常规方法需要高达300°C的温度，而电化学催化则促进了室温下的反应。实验-量子化学相结合的方法揭示了几个反应通道，并解释了结构与反应性之间的关系。此外，还显示了快速循环伏安法测量可如何用作预测特定基材可行性的工具。该研究还揭示了与光氧化还原催化反应截然不同的相似之处，其中背电子转移和链传播是竞争途径。