2-hydroxy-2-methyl-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one | 78506-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 2-hydroxy-2-methyl-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one
• 英文别名: 2-hydroxy-2-methyl-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-one；2-hydroxy-2-methyl-1-tetralone；2-hydroxy-2-methyl-3,4-dihydronaphthalen-1-one
• CAS: 78506-98-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: HAMPENXKJTUEGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxy-2-methyl-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one 在 Chiralpak AS column 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (S)-4a-Methyl-2,4a,5,6-tetrahydro-naphtho[2,1-b][1,4]oxazin-3-one
  参考文献：
  名称：

  A chiral 1,4-oxazin-2-one: asymmetric synthesis versus resolution, structure, conformation and VCD absolute configuration

  摘要：

  1,4-Oxazin-2-one 3 is obtained from 2-pinanone in 4 steps and 78% overall yield. Enantiopure (e.e. > 99%) (R)-(+)-3 and (S)-(-)-3 were obtained through chiral supercritical fluid chromatography (using a semi preparative Chiralpak AS column) with almost quantitative recovery of material. The structure and the boat-conformation of the lactone ring have been determined by NMR and the absolute configuration determined by VCD. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00478-5
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl(2-methyl-3,4-dihydronaphthalen-1-yloxy)silane 在 [Cu(bpy)(BF₄)2(H₂O)2(bpy)]n 氧气 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 以85%的产率得到2-hydroxy-2-methyl-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Synthesis of α-Hydroxy Ketones Using Organic–Inorganic Hybrid Polymer

  摘要：

  发现硅烯醇盐的氧化反应在分子氧的催化作用下，由[Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2(bpy)]n（bpy = 4,4′-联吡啶）顺利进行，并获得了高产率的相应α-羟基羰基化合物。反应完成后，不溶性的有机-无机杂化聚合物可以通过离心轻松回收，回收的催化剂可以重复使用。

  DOI：

  10.1246/cl.2005.1590

文献信息

• Flexible Stereoselective Functionalizations of Ketones through Umpolung with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Pushpak Mizar、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/anie.201400405

  日期：2014.6.2

  The functionalization of carbonyl compounds in the α‐position has gathered much attention as a synthetic route because of the wide biological importance of such products. Through polarity reversal, or “umpolung”, we show here that typical nucleophiles, such as oxygen, nitrogen, and even carbon nucleophiles, can be used for addition reactions after tethering them to enol ethers. Our findings allow novel

  由于此类产品具有广泛的生物学重要性，因此羰基化合物在α位上的功能化作为合成途径已引起广泛关注。通过极性反转或“极性”，我们在这里表明典型的亲核试剂，例如氧，氮，甚至碳亲核试剂，在将它们束缚到烯醇醚后，可以用于加成反应。我们的发现可以进行新颖的逆合成规划，并可以快速组装以前只能通过多步序列访问的结构。
• Oxidation of 2-Substituted Cycloalkanones with Cerium(IV) Sulfate Tetrahydrate in Alcohols and Acetic Acid
  作者：Liangyou He、C. Akira Horiuchi

  DOI：10.1246/bcsj.72.2515

  日期：1999.11

  The reaction of 2-substituted cycloalkanones with cerium(IV) sulfate tetrahydrate (CS) in alcohols and acetic acid gave the corresponding alkyl esters of oxo acids (80—96%) and oxo acids (78—96%), respectively, by oxidative cleavage of the C(R)–C=O bond. In the case of 2-iodocycloalkanones in methanol, the dimethyl ester was obtained in good yield. A treatment of 5α-cholestan-3-one with CS in methanol

  2-取代环烷酮与四水合硫酸铈 (CS) 在醇和乙酸中反应，分别通过氧化反应生成相应的含氧酸 (80-96%) 和含氧酸 (78-​​96%) 烷基酯C(R)–C=O 键的断裂。在甲醇中的 2-碘环烷酮的情况下，以良好的收率获得二甲酯。在甲醇中用 CS 处理 5α-cholestan-3-one 以良好的收率产生 2,3-seco 衍生物的 2-缩醛 3-酯。还讨论了铈 (IV) 和铜 (II) 盐的影响。
• Highly Efficient CH Hydroxylation of Carbonyl Compounds with Oxygen under Mild Conditions
  作者：Yu-Feng Liang、Ning Jiao

  DOI：10.1002/anie.201308698

  日期：2014.1.7

  A transition‐metal‐free Cs2CO3‐catalyzed α‐hydroxylation of carbonyl compounds with O2 as the oxygen source is described. This reaction provides an efficient approach to tertiary α‐hydroxycarbonyl compounds, which are highly valued chemicals and widely used in the chemical and pharmaceutical industry. The simple conditions and the use of molecular oxygen as both the oxidant and the oxygen source make

  描述了无过渡金属的Cs 2 CO 3催化的羰基化合物的α-羟基化，其中O 2为氧源。该反应为叔α-羟基羰基化合物提供了一种有效的方法，这些叔α-羟基羰基化合物是极有价值的化学物质，广泛用于化学和制药行业。简单的条件和使用分子氧作为氧化剂和氧源使该协议非常环保和实用。此转换是高效的，并且对叔C（sp 3）H键裂解具有高度选择性。
• Asymmetric synthesis of the C(6–18) bis(tetrahydropyran)spiroacetal fragment of the lituarines
  作者：Jeremy Robertson、Christopher North、Jessie E.R. Sadig

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.116

  日期：2011.7

  We describe efforts to achieve a multigram synthesis of the tricyclic spiroacetal core of the lituarines based on the addition of acyl anion equivalent to 4-(2-furyl)butan-2-one (18). We report the first cases of chemoselective Achmatowicz reaction in the presence of a second furan ring that lacks an α-hydroxyl group. The use of lithiated methoxyallene provides an efficient one-step conversion of ketone

  我们描述了基于等于4-（2-furyl）butan-2-one（18）的酰基阴离子的实现，实现了lituarines的三环螺缩醛核心的多谱图合成的努力。我们报道了在缺乏α-羟基的第二呋喃环存在下的化学选择性Achmatowicz反应的第一例。锂化甲氧基丙二烯的使用可有效地将酮18一步转化为三环Diels-Alder加合物（27）。在最后一条路线中，酮29的不对称氰基硅烷化实现了立体立体C（12）3°-酒精中心的构建。随后的丁烯化，非对映选择性还原酮醇（+）- 33和烯烃的交叉复分解建立了一个氧-迈克尔反应，以关闭C（8-12）四氢吡喃环。在我们之前的工作之后，通过氧化螺环化作用完成了第二条环闭合反应，从而完成了该路线。
• On the decarboxylation of 2-methyl-1-tetralone-2-carboxylic acid – oxidation of the enol intermediate by triplet oxygen
  作者：Abdelkhalek Riahi、Jacques Muzart、Manabu Abe、Norbert Hoffmann

  DOI：10.1039/c3nj00457k

  日期：——

  The formation of 2-methyl-1-tetralone from the metal-free and base-free decarboxylation of 2-methyl-1-tetralone-2-carboxylic acid involves 2-methyl-3,4-dihydro-1-naphthol as an intermediate. The reaction of this enol with atmospheric oxygen leads to 2-hydroperoxy-2-methyl-1-tetralone. The oxidation mechanism is confirmed by quantum chemical calculations at the (U)B3LYP/6-31G(d) level of theory.

  由2-甲基-1-四氢萘-2-羧酸的无金属和无碱脱羧反应生成2-甲基-1-四氢萘酮涉及 2-甲基-3,4-二氢-1-萘酚作为中间体。该烯醇与大气氧的反应产生2-氢过氧-2-甲基-1-四氢萘酮。氧化机理已通过理论（U）B3LYP / 6-31G（d）的量子化学计算得到证实。