diethyl [(n-butylamino-N)(pyridin-2-yl)]methylphosphonate | 111603-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl [(n-butylamino-N)(pyridin-2-yl)]methylphosphonate
• 英文别名: diethyl (n-butylamino-N)(pyridin-2-yl)methylphosphonate；2-pmape；N-[diethoxyphosphoryl(pyridin-2-yl)methyl]butan-1-amine
• CAS: 111603-75-9
• 化学式: C₁₄H₂₅N₂O₃P
• 分子量: 300.338
• InChiKey: JTEPHZJMNPZYJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl [(n-butylamino-N)(pyridin-2-yl)]methylphosphonate 在 盐酸 、 甲醇 、 三甲基溴硅烷 作用下， 反应 30.0h， 生成 N-(2-吡啶基甲基)-1-丁胺
  参考文献：
  名称：

  吡啶基甲基（氨基）膦酸酯的酸性裂解。形成相应的胺

  摘要：

  3-吡啶基甲基（氨基）膦酸酯的水解通过20％aq。水溶液进行。如所预期的，盐酸得到相应的3-吡啶基甲基（氨基）膦酸。然而，2-和4-吡啶基甲基（氨基）膦酸酯的水解导致膦酸酯的分解，具有CP键的裂解并形成相应的胺。剩余的磷部分被鉴定为磷酸。反应范围限于氨基膦酸的2-和4-吡啶基甲基衍生物及其酯，以及具有相似结构的衍生物。相反，2-和4-吡啶基甲基（氨基）膦酸酯的碱性水解产生相应的氨基膦酸酯单烷基酯，在这些情况下未观察到CP键的断裂。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00727-2
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 diethyl [(n-butylamino-N)(pyridin-2-yl)]methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  吡啶基甲基（氨基）膦酸酯的酸性裂解。形成相应的胺

  摘要：

  3-吡啶基甲基（氨基）膦酸酯的水解通过20％aq。水溶液进行。如所预期的，盐酸得到相应的3-吡啶基甲基（氨基）膦酸。然而，2-和4-吡啶基甲基（氨基）膦酸酯的水解导致膦酸酯的分解，具有CP键的裂解并形成相应的胺。剩余的磷部分被鉴定为磷酸。反应范围限于氨基膦酸的2-和4-吡啶基甲基衍生物及其酯，以及具有相似结构的衍生物。相反，2-和4-吡啶基甲基（氨基）膦酸酯的碱性水解产生相应的氨基膦酸酯单烷基酯，在这些情况下未观察到CP键的断裂。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00727-2

文献信息

• Synthesis, spectroscopy and magnetic properties of transition-metal complexes with diethyl [(n-butylamino-N)(pyridin-2-yl)]methylphosphonate (2-pmape): Structure of [Co(2-pmape)2](ClO4)2 complex
  作者：Bogumiła Żurowska、Katarzyna Ślepokura、Urszula Kalinowska-Lis、Bogdan Boduszek

  DOI：10.1016/j.ica.2011.11.046

  日期：2012.4

  structure of cobalt(II) complex, i.e. [Co(2-pmape)2](ClO4)2 was determined by the X-ray diffraction method. The complexes are six coordinate. The 2-pmape acts as N,N,O-chelate ligand. Metal ions are octahedrally surrounded by two pyridine nitrogens, two amine nitrogens and two oxygens of the phosphoryl groups from two chelating 2-pmape organic ligands. The results of the magnetic studies indicate weak intermolecular

  通式[ML 2 ]（ClO 4）2的化合物[M ＝ Cu（II），Ni（II），Co（II），Zn（II）]；L ＝制备[[（正丁基氨基-N）（吡啶-2-基）]甲基膦酸二乙酯（2-pmape）。通过元素分析，红外光谱，电子光谱，1 H NMR，31 P NMR研究和在1.8–300 K温度范围内的磁测量，证实了配合物的化学计量和立体化学。通过X射线衍射法测定了Co（2-pmape）2 ]（ClO 4）2。配合物是六个坐标。2-pmape充当N，N，O-螯合物。金属离子被两个吡啶氮原子，两个胺氮原子和来自两个螯合的2-pmape有机配体的磷酰基基团的两个氧八面体包围。磁性研究的结果表明，磁性中心之间的分子间反铁磁相互作用较弱。八面体Co（II）配合物的磁行为是钴（II）系统的特征，它通过自旋-轨道耦合具有重要的轨道贡献。
• AMINOPHOSPHONIC ACIDS BEARING HETEROCYCLIC MOIETY. PART 4.¹ SYNTHESIS OF 2-PYRIDYL AND 4-PYRIDYLMETHYL-(AMINO)PHOSPHONIC ACIDS
  作者：Bogdan Boduszek

  DOI：10.1080/10426509708043492

  日期：1997.3.1

  and 4-pyridylmethyl(amino)phosphonic acids at not available by hydrolysis of corresponding phosphonic esters by means of aq. hydrochoric acid. During hydrolysis of these esters a cleavage of C-P bond occurs, which leads to a repulsion of phosphorus moiety and formation of the corresponding amine. It was found, that silylation of pyridylmethyl(amino)phosphonic diethyl esters with bromotrimethylsilane

  摘要 2-吡啶基和4-吡啶基甲基（氨基）膦酸不能通过水溶液水解相应的膦酸酯获得。盐酸。在这些酯的水解过程中，CP 键发生断裂，导致磷部分的排斥和相应胺的形成。发现，吡啶基甲基（氨基）膦酸二乙酯与溴三甲基硅烷的甲硅烷基化以及随后甲硅烷基化产物与甲醇的溶剂分解导致预期的2-吡啶基和4-吡啶基甲基（氨基）膦酸以高产率产生。
• Associative vs. dissociative mechanism of P-C bond breaking in α-aminophosphonates leading to phosphoric acid [P(V)] derivatives.
  作者：Roman Gancarz、Agnieszka Deron Kiersnowska

  DOI：10.3998/ark.5550190.p009.779

  日期：——

  The α‐aminophosphonates are relatively easily protonated on phosphoryl oxygen in acidic conditions due the neighboring amine group effect. Protonation of phosphoryl oxygen makes the phosphorus atom highly electrophilic and suitable for decomposition with P‐C bond breaking to Por P decomposition products. The process of decomposition to P products has a large positive entropy value (198.8 [J/K.mol])

  由于相邻胺基团的作用，α-氨基膦酸盐在酸性条件下相对容易在磷酰氧上质子化。磷酰氧的质子化使磷原子具有高度亲电性，适合分解 P-C 键，分解为 Por P 分解产物。分解为 P 产物的过程具有很大的正熵值 (198.8 [J/K.mol])，表明存在消除机制。分解为 P 衍生物的高负活化熵 -72 [J/K.mol] - 表明它通过三角-双锥中间体或过渡态经历亲核取代机制。讨论了这种声明的许多其他论点。
• Boduszek, Bogdan; Wieczorek, Jan S., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1986, vol. 328, # 4, p. 627 - 634
  作者：Boduszek, Bogdan、Wieczorek, Jan S.

  DOI：——

  日期：——
• BODUSZEK, BOGDAN;WIECZOREK, JAN SYLWESTER
  作者：BODUSZEK, BOGDAN、WIECZOREK, JAN SYLWESTER

  DOI：——

  日期：——