pinacol (S)-(1-chloropentyl)boronate | 185906-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: pinacol (S)-(1-chloropentyl)boronate
• 英文别名: (S)-2-(1-chloropentyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；(R)-1-chloropentyl pinacolboronate；(S)-2-(1-chloro-n-pentyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(1S)-1-Chloropentyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 185906-10-9
• 化学式: C₁₁H₂₂BClO₂
• 分子量: 232.558
• InChiKey: IWYVZHZNZLBJOF-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3R,5S)-(+)-2,3-蒎烷二醇 、 pinacol (S)-(1-chloropentyl)boronate 以 not given 为溶剂， 生成 (s)-pinanediol (1S)-(1-chloropentyl)boronate
  参考文献：
  名称：

  在配位溶剂中用四氯硅烷将三氟硼酸烷基酯转化为烷基二氯硼烷。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200453690
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 2-[Bromo(chloro)methyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 C₃₄H₄₂BClF₆N₃O₃S^(1-)*Li⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.25h， 以86%的产率得到pinacol (S)-(1-chloropentyl)boronate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性催化 1,2-硼酸重排

  摘要：

  一种通过催化获得的常见手性中间体促进构建多种三取代立体中心的策略可以证明对合成化学领域具有高度的促进作用。我们报告了对映选择性、催化 1,2-硼酸酯重排的发现，用于从容易获得的硼酸酯和二氯甲烷合成 α-氯频哪醇硼酸酯。在这些反应中产生的手性结构单元可以经历两个连续的立体定向加工，以产生各种各样的三取代立体中心。对映选择性反应由锂-异硫脲-硼酸盐络合物催化，该络合物被提议通过由催化剂支架上的路易斯碱性官能团协调的双锂诱导氯化物提取来促进重排。

  DOI：

  10.1126/science.abm0386

文献信息

• Studies on a catalytic version of the Matteson asymmetric homologation reaction
  作者：Keith Smith、Basil A. Saleh、Mohammed B. Alshammari、Gamal A. El-Hiti、Mark C. Elliott

  DOI：10.1039/d1ob00604e

  日期：——

  Studies of a catalytic asymmetric version of the Matteson reaction between dichloromethylboronates and organolithium reagents have been undertaken. From several different chiral catalytic systems studied, only one based on a mannitol derivative has given substantial asymmetric induction close to that previously achieved with a bis(oxazoline) derivative and ytterbium triflate. More detailed study of

  已经对二氯甲基硼酸盐和有机锂试剂之间的马特森反应的催化不对称形式进行了研究。从研究的几种不同的手性催化系统中，只有一种基于甘露醇衍生物的不对称诱导接近于以前用双（恶唑啉）衍生物和三氟甲磺酸镱实现的不对称诱导。对后一种反应的更详细研究表明，新鲜的三氟甲磺酸镱实际上降低了不对称诱导的水平，而“老化的”三氟甲磺酸镱，或用水处理过的新鲜样品，带来了改进的诱导。讨论了这些发现的含义。
• Iridium-Catalyzed Chemoselective and Enantioselective Hydrogenation of (1-Chloro-1-Alkenyl) Boronic Esters
  作者：Ivana Gazić Smilović、Eva Casas-Arcé、Stephen J. Roseblade、Ulrike Nettekoven、Antonio Zanotti-Gerosa、Miroslav Kovačevič、Zdenko Časar

  DOI：10.1002/anie.201106262

  日期：2012.1.23

  Persistent chlorine: Hydrogenation of borolane‐substituted vinylic chlorides catalyzed by IrP N complexes greatly preserved the chlorine substituent on the hydrogenated product, with only 3–19 % of dechlorinated byproducts present after hydrogenation. The α‐chloro boronic ester products are ideal precursors for proteasome‐inhibitor‐type anti‐cancer drugs, a fact which demonstrates the utility of this

  持久性氯：由铱催化的环戊硼烷-取代的乙烯基氯化物的加氢 P N络合物大大保留在氢化产物的氯取代基，只有3-19％氢化后存在的脱氯副产物。α-氯硼酸酯产品是蛋白酶体抑制剂型抗癌药物的理想前体，这一事实证明了这种氢化方法的实用性。
• A Practical Synthetic Approach to Chiral (α-Chloroalkyl)boronic Esters via Iridium-Catalyzed Chemoselective Hydrogenation of Chloro-Substituted Alkenyl Boronates
  作者：Zdenko Časar、Stephen Roseblade、Eva Casas-Arcé、Ulrike Nettekoven、Ivana Gazić Smilović、Antonio Zanotti-Gerosa

  DOI：10.1055/s-0033-1338512

  日期：——

  on the occasion of her birthday Abstract Chiral (α-chloroalkyl)boronic esters are obtained by homogeneous asymmetric iridium-catalyzed chemoselective hydrogenation of (1-chloro-1-alkenyl)boronic esters. P,N–Iridium catalysis provides low level of dehalogenation during the hydrogenation, while the catalyst activity and enantioselectivity essentially depends on the applied P,N ligand features. Fine tuning

  在生日那天献给Dominique Lorcy博士（法国雷恩1大学） 抽象 通过（1-氯-1-烯基）硼酸酯的均相不对称铱催化的化学选择性氢化获得手性（α-氯烷基）硼酸酯。在氢化过程中，P，N–铱催化提供的脱卤水平较低，而催化剂的活性和对映选择性则主要取决于所应用的P，N配体的特征。P，N配体结构的微调可实现高转化率，广泛的底物接受度以及对映体过量值高达94％以及对氯含量低的高至出色的对映选择性。对于制备工业上重要的异丁基衍生物，还可以达到S / C = 200的低催化剂负载量。 通过（1-氯-1-烯基）硼酸酯的均相不对称铱催化的化学选择性氢化获得手性（α-氯烷基）硼酸酯。在氢化过程中，P，N–铱催化提供的脱卤水平较低，而催化剂的活性和对映选择性则主要取决于所应用的P，N配体的特征。P，N配体结构的微调可实现高转化率，广泛的底物接受度以及对映体过量值高达94％以及对氯含量低的高至出色的对映选择
• [EN] NEW SYNTHETIC ROUTE FOR THE PREPARATION OF ALPHA-AMINO BORONIC ESTERS<br/>[FR] NOUVELLE TECHNIQUE DE SYNTHÈSE POUR LA PRÉPARATION DE DÉRIVÉS D'ACIDE a-AMINOBORONIQUE PAR L'INTERMÉDIAIRE D'ALK-1-YNES SUBSTITUÉES
  申请人：LEK PHARMACEUTICALS

  公开号：WO2010146172A3

  公开（公告）日：2012-02-23
• Enantiotopic Differentiation of <i>pro</i>-<i>R</i> or <i>pro</i>-<i>S</i> Chlorides in (Dichloromethyl)borates by Chiral Lewis Acids:  Enantioselective Synthesis of (α-Chloroalkyl)boronates
  作者：Prabhakar K. Jadhav、Hon-Wah Man

  DOI：10.1021/ja9635185

  日期：1997.1.1