N,N',1,2-tetraphenylethylenediamine | 2879-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: N,N',1,2-tetraphenylethylenediamine
• 英文别名: N¹,N²,1,2-tetraphenylethane-1,2-diamine；1,2-dianilino-1,2-diphenylethane；1,2-Ethanediamine, N,N',1,2-tetraphenyl-；N,N',1,2-tetraphenylethane-1,2-diamine
• CAS: 2879-66-5
• 化学式: C₂₆H₂₄N₂
• 分子量: 364.49
• InChiKey: CHPLWMDKGMHCNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N',1,2-tetraphenylethylenediamine 在 三氟化硼乙醚 、 氧气 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 91.0h， 以69%的产率得到(E)-N-benzylidenebenzenamine
  参考文献：
  名称：

  Oxidative carbon carbon bond cleavage reaction of 1,2-diamines and 1,2-amino alcohols under an oxygen atmosphere

  摘要：

  Under an atmosphere of oxygen 1,2-diamines underwent clean oxidative cleavage in the presence of BF3-OEt2 to give imines in good to excellent yields. 1,2-Amino alcohols were also cleaved under the same conditions to give imines and aldehydes in good yields. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01945-1
• 作为产物：
  描述：

  N-苄叉苯胺 在 C₂₇H₂₅FeN 、 2-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以65%的产率得到N,N',1,2-tetraphenylethylenediamine
  参考文献：
  名称：

  还原光电催化中持续电荷转移状态的分子间质子耦合电子转移反应

  摘要：

  在还原电催化和光催化中应用质子耦合电子转移（PCET）试剂的兴趣需要减轻竞争性析氢反应的策略。 PCET 供体光激发至电荷分离态 (CSS) 可以产生强大的氢原子供体，能够在与其基态相对应的相对阳极电位下进行电化学回收。然而，挑战在于设计一种具有足够长寿命的激发态以实现双分子反应的介体。在这里，我们描述了一种强大的二茂铁衍生的光电化学 PCET 介体，其表现出异常长的 CSS 寿命（τ ∼ 0.9 μs）。除了详细的光物理研究之外，还提出了概念验证化学计量和催化质子耦合还原转化，这说明了这种方法的前景。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02610

文献信息

• Instantaneous SmI2/H2O/Amine-Mediated Reductions in THF
  作者：Anders Dahlén、Göran Hilmersson

  DOI：10.1002/chem.200390129

  日期：2003.3.3

  reductions of ketones, imines, and alpha,beta-unsaturated esters have been shown to be instantaneous in the presence of H(2)O and an amine in THF. The SmI(2)-mediated reductions are not only shown to be fast and quantitative by the addition of H(2)O and an amine, but the workup procedures are also simplified. Competing experiments with SmI(2)/H(2)O/amine confirmed that alpha,beta-unsaturated esters could

  SmI（2）介导的酮，亚胺和α，β-不饱和酯的还原反应已显示在THF中存在H（2）O和胺的情况下是瞬时的。通过添加H（2）O和胺，不仅显示出SmI（2）介导的还原反应快速，定量，而且简化了后处理程序。与SmI（2）/ H（2）O /胺进行的竞争性实验证实，在存在酮或亚胺的情况下，α，β-不饱和酯可被选择性还原。比较类似的配体表明，在这些还原中，氮和磷配体优于氧和硫配体。三烷基膦1,2-双（二甲基膦基）乙烷（DMPE）提供了主要的动力学同位素效应，得出ak（H）/ k（D）为4.5。
• Computational tools for mechanistic discrimination in the reductive and metathesis coupling reactions mediated by titanium(IV) isopropoxide
  作者：AKSHAI KUMAR、ASHOKA G SAMUELSON

  DOI：10.1007/s12039-012-0333-2

  日期：2012.11

  the case of phenyl isothiocyanate, calculations favour the formation of only mono insertion products. Formation of a double insertion product is highly unfavourable. Further, these studies indicate that the reverse reaction involving the metathesis of N,N′-diphenyl carbodiimide with carbon dioxide is likely to proceed more efficiently than the metathesis reaction with carbon disulphide. This is in

  已经在B3LYP / LANL2DZ水平上进行了理论研究，以比较异氰酸苯酯和异硫氰酸苯酯对钛（IV）醇盐的反应性。已显示异氰酸酯有利于单插入和双插入反应。与头对头的两次插入相比，头对尾的两次插入显示出更多的放热。头对头的两次插入会在二氧化碳挤出后产生复分解产物碳二亚胺。就异硫氰酸苯酯而言，计算仅有利于单插入产物的形成。双重插入产物的形成是非常不利的。此外，这些研究表明涉及N，N '复分解的逆反应-二苯基碳二亚胺与二氧化碳的反应比与二硫化碳的复分解反应更有效。这与实验结果非常吻合，因为没有发生二硫化碳复分解。在第二项研究中，对钛（IV）醇盐还原生成的中间体进行多层MM / QM计算，以研究烷氧基桥联对多核Ti物种反应性的影响。由Ti（III）物种引发的亚胺的双分子偶联导致非对映异构体的混合物，而不是亚胺的非对映选择性偶联。但是，如果该反应是由三聚双自由基物质进行的，则可以预测亚胺的非对映选择
• Exploring SmBr2-, SmI2-, and YbI2-Mediated Reactions Assisted by Microwave Irradiation
  作者：Anders Dahlén、Edamana Prasad、Robert A. Flowers、Göran Hilmersson

  DOI：10.1002/chem.200401320

  日期：2005.5.20

  hexamethyl phosphoramide (HMPA). The redox potential of YbI2 in tetrahydrofuran (THF) has been determined as -1.02+/-0.05 V (versus Ag/AgNO3) by cyclic voltammetry. A large selectivity difference in various reactions was observed depending on the redox potential of the LnX2 reagent. The more powerful reductant, SmBr2, afforded mainly pinacol-coupling products of ketones whereas the weaker reductant YbI2 afforded

  已研究了在镧系元素（II）卤化物（LnX2 = SmBr2，SmI2和YbI2）介导的还原和偶联反应中使用微波加热的方法，针对各种官能团包括α，β-不饱和酯，醛，酮，亚胺和卤代烷。在几分钟之内获得了良好的定量转化，而无需添加任何助溶剂，例如六甲基磷酰胺（HMPA）。通过循环伏安法已确定YbI2在四氢呋喃（THF）中的氧化还原电势为-1.02 +/- 0.05 V（相对于Ag / AgNO3）。根据LnX2试剂的氧化还原电势，在各种反应中观察到较大的选择性差异。较强效的还原剂SmBr2主要提供酮的频哪醇偶联产物，而较弱的还原剂YbI2主要提供还原产物。结果表明，LnX2的还原能力不仅对酮的频哪醇偶联/还原产物比率有很大影响，而且对其中存在竞争性偶联和还原反应的其他底物也有很大的影响。还已经探索了原位产生的LnX2的使用，并证明在许多这些反应中有用。
• Generation of Reactive Low-Valent Titanium Species Using Μetal−Αrenes as Efficient Organic Reductants for TiCl₃:  Applications to Organic Synthesis
  作者：Shyam Rele、Sanjay Talukdar、Asoke Banerji、Subrata Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jo001586a

  日期：2001.5.1

  for TiCl(3) has resulted in an efficient method for the generation of highly reactive low-valent titanium (LVT) reagents. The activated titanium species could be prepared by refluxing a mixture of substoichiometric amounts of arenes, TiCl(3), and Li/Mg in THF or DME. Among the LVT reagents screened, TiCl(3)--Li--naphthalene--THF (reagent I) was the best for coupling of carbonyls to olefins. The reagent

  对金属芳烃体系用作TiCl（3）的有机还原剂的全面研究已产生一种高效的方法，用于生成高反应性的低价钛（LVT）试剂。可以通过回流亚化学计量量的芳烃，TiCl（3）和Li / Mg在THF或DME中的混合物来制备活化的钛物质。在筛选的LVT试剂中，TiCl（3）-Li-萘-THF（试剂I）最适合羰基与烯烃的偶联。与常规方法相比，该试剂可以在较低的温度下并且在大大减少的时间内对芳族和脂族底物进行麦克默里烯化。LVT试剂制备方法的细微变化影响了烯烃的立体异构率。
• Samarium Diiodide-Promoted Reductive Coupling of Imines
  作者：Tsuneo Imamoto、Seijiro Nishimura

  DOI：10.1246/cl.1990.1141

  日期：1990.7

  Aromatic aldimines are reductively coupled to 1,2-diamines by treatment with samarium diiodide. Cross-coupling of aromatic ketimines with ketones to 2-aminoalcohols is also promoted by the same reagent.

  芳香性醛亚胺经二碘化钐处理后，可以还原耦合生成1,2-二胺。同样，通过该试剂还能促进芳香性酮亚胺与酮的交叉耦合反应，生成2-氨基醇。